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聚合物加工性能的助剂PPA
由 氟聚合物构成的塑料加工助剂PPA,是一种可适用于多种树脂挤出工艺的助剂。PPA可以用于吹塑薄膜、挤出丝、膜、板、管、型材、电线电缆,也适用于 BOPP和CPP薄膜生产工艺,适用于聚乙烯(包括LLDPE、HDPE、HMW-HDPE、 LDPE、VLDPE)、乙烯一醋酸乙烯酯(EVA)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、尼龙、聚酯(PET)等树脂作原料的挤出 加工。PPA通常用量在400-1000PPm(wt),一般用含有PPA 2-3%的母料形式加入。其当初开发的主要应用点是LLDPE,后来才发现由于有机氟的特殊性能,在很多塑料上面都有一定的应用。其在LLDPE的应用主 要效能如下:
1、 提高产量、降低能耗、降低加工温度、加速颜料转换

2、 减少表面缺陷,如常见的熔体破裂现象

3、 减少或消除模口积料现象

4、 允许挤出温度敏感型树脂或需低温挤出的树脂
5、 减少挤出过程中凝胶现象

6、 延长连续加工时间

7、 提高LLDPE的混合树脂中LLDPE的比例,甚至全部采用LLDPE,以及充分发挥LLDPE优异的物理机械性能

PPA作用的原理:
聚合物的物理性能对挤出加工影响较大。氟聚合物的表面张力比常用聚烯烃的表面张力要低。塑料聚四氟乙烯PTFE的表面张力低,PTFE制品表面象蜡一样的光滑,耐热性好,不容易粘连熔融态的聚烯烃,曾经有报道用PIFE做口模以提高挤出产品质量。

今 天,工业上广泛采用的是添加含氟聚合物的聚合物加工助剂。当氟聚合物加工助剂在挤出机中混入熔体后,在表面张力的作用下,氟聚合物有向熔体表面移动并附着 在挤出机金属表面上的趋势,在塑料熔体流动时,提供一个润滑层,这里必须指出:金属表面的含氟润滑层是动态的:PPA不断被带走同时又不断地补充。最低的 添加量要保证在挤出机头的金属表面上形成连续的润滑层。当过程达到动态平衡以后,挤出机的背压、扭矩和熔体的表观粘度将下降。此时如果提高挤出机的转速, 使背压达到原始值时,挤出机的产量将提高。(当然,产量还与其他因素有关)。
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简介:

PPA加工助剂在聚烯烃及其它聚合物加工设备的金属表面形成一个薄膜,起着润滑作用,降低主体树脂的表观粘度。表观粘度的降低有利于降低背压及扭矩、减少凝胶、减少口模积料、减少模头磨损、提高产量。

通过试用可以了解PPA加工助剂对聚合物加工的特殊贡献。这里介绍一些原则,帮助您准确评估微量(50~1000ppm,0.005~0.1%) PPA加工助剂的作用。

设备准备:

PPA加工助剂在聚合物加工中的作用,常用挤出设备来评估:可以用实验室的毛细管流变仪、或工业挤出设备。这些设备无需改造。

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试用的设备必须先清洗干净。金属表面上的碳化聚合物积料会损害添加剂的性能,使评价结果不可靠。可以先用PPA加工助剂通过设备,洗掉挤出机中的黑点、凝胶及残余颜料,约清洗1小时,或直至系统清洗干净为止。具有清洗作用,是PPA加工助剂的优点。


为了获得准确的结果,再从试验设备中除去PPA加工助剂也是重要的。如果不清洗,PPA加工助剂会粘在金属表面,使对照树脂的加工性能变好。


可以用含有5~10%的SiO2无机磨擦填料的低MI树脂除去PPA加工助剂。如果试用设备容易拆卸,也可以用少量磨擦料、或粉擦磨。某些表面可以用浸有甲基乙基酮、或丙酮的布擦洗(请注意:这两种溶剂是可燃的,要注意它们的使用安全及工业卫生)。

用没有PPA加工助剂的试用设备,挤出对照树脂,控制操作参数达到给定数值。


添加PPA 加工助剂:
可以用母料或直接加入一定量的PPA加工助剂进行熔融混合。应当充分分散PPA加工助剂。通常用单螺杆挤出机充分混合做含有2~3%的PPA加工助剂母料。PPA直接加入树脂需要更精密的熔融混合机,如Banbury密炼机或双螺杆挤出机。

加工中如果使用PPA母料,排除母料载体树脂对加工的影响是重要的。应当用同样数量的载体树脂(不含PPA加工助剂)做对照。
如果PPA加工助剂直接加入树脂熔融混合,重要的是与有同样加热历史的树脂体系做对照。建议对照试验要用同样的混合操作过程。
基准:

为了便于比较PPA加工助剂对加工的贡献,要确定对照树脂体系的加工极限,如:开始发生熔体破裂时。通常,生产能力取决于挤出压力、对产品质量要求。

对照树脂运行时加工系统的操作条件,作为评估初始条件。设备在评估中真正清理干净,试验结果比较可靠。

PPA加工助剂比较:

当PPA加工助剂涂复到设备的金属表面之后,其作用就表现出来了。这个比较必须在稍高于对照试验加工极限的条件下进行,看到该产率下产品不完美表面。运行15~60分钟,完成涂复PPA过程,看到表面缺陷减少、电流降低、挤出压力降低。这个滞后时间与设备及加工条件有关。

这时,要通过提高产率至产品表面性能允许的程度,或提高其它速率,检测含有PPA加工助剂树脂与对照树脂之间的操作性能差异。检查PPA加工助剂贡献的效果,要用不同量的PPA加工助剂进行评估,以便确定使用PPA加工助剂贡献的确切数值。
通 常高剪切速率缩短滞后时间、而低剪切速率延长滞后时间。用2%的母料预处理设备,在低剪切速率下,可以迅速看出PPA加工助剂的作用。然而,这只是组略 的,并会产生螺杆打滑和口模积料。另外,这样挤出得产品可能超出允许接触食品规定的PPA加工助剂量。不推荐用此方法比较PPA加工助剂或将其定为适用 量。
确定添加量:

在决定加工参数以后,接着要确定“适用量”,即:PPA加工助剂对给定树脂的适用添加量,以保证加工设备部件的涂层达到动态平衡,能提供良好的加工性能,达到既定目标。一旦PPA加工助剂的适用量确定,在系统中将不用高含量。


用同样的或类似的工业生产设备加工指定的树脂,为了确定“适用量”,开始要用十分清洁的设备,以得到可靠的结果。在小设备(如毛细管流变仪)上确定的适用量,没有必要完全照搬到大设备上。


PPA加工助剂用量由低(200~400ppm)开始,然后,每过30~60分钟增加100~200ppm,或者直至加工指标稳定并达到,这将是“适用量”。
用这个程序,在不同对比试验之间,必须将设备清理干净。
其它添加剂:
评估的树脂必须含有足够的抗氧剂,这样,在评估期间的热分解,将不引起流变学变化。树脂的大多数其它添加剂,如:抗氧剂、滑爽剂、除酸剂等,与PPA加工助剂相容,一般不影响其性能。
然而,有些添加剂会稍稍干扰PPA加工助剂的作用。当这些添加剂含量高时,会影响PPA加工助剂的预期性能。这些添加剂有:硬酯酸盐、抗粘剂、无机颜料和受阻胺类光稳定剂。
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