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钒在钢铁工业中的应用

   钒在钢铁工业中主要用作合金添加剂。全球大约85%的钒用于钢铁工业。美国碳素钢和高强度低合 金钢是钢铁工业中钒用量最大的钢种,占钢铁工业钒用量的60%以上,其次是高合金钢。尽管碳素钢钒消耗在九十年代初经济衰退期间有所下降,但自那以后,用 量逐步增加。与此相反,HLSA钢钒用量逐年下降。高合金钢和工具钢钒用量自92年反弹以后,也逐渐下降。

   钒在钢中所起的作用主要是细化钢的组织和晶粒。提高晶粒粗化温度,从而降低钢的过热敏感性,提高钢的 强度和韧性。在高温时把钒溶入奥氏体时能增加钢的淬透性。此外,钒能增加淬火钢的回火稳定性,并产生二次硬化效应。钒作为强的碳化物形成元素和沉淀硬化 剂,在高温下有较强的强度和抗冲击、耐腐蚀和可焊性。

碳素钢
  碳素钢是钢铁工业中产量最大的钢种。它广泛应用于建筑、机械、汽车、造船和铁路等工业部门。尽管目前碳素钢的许多应用受到HSLA钢和不锈钢的挑战,但对碳素钢的需求仍然很大。

   碳素钢不但是全球产量最大的钢种,而且生产碳素钢的国家比生产不锈钢和合金钢的国家多,因而为钒产品 的应用提供了广阔的市场。那些不生产钒,但对钒需求很大的国家,尤其是钢铁生产大国,例如日本、德国、法国、英国、意大利、墨西哥等等以及一些钢产量不大 的东、西欧和南美国家,主要靠进口钒铁来生产钢铁。如果按1984—1993年全球碳素钢年均增长率2.9%来预测。未来钒在碳素钢中的用量将呈缓慢增长 趋势。

  近年来,碳素钢的应用受到合金钢和其它材料的冲击。例如在恶劣的气候和地质条件下,石油和天然气管道多用高强度低合金钢替换碳素钢管,在采矿设备中,用耐磨不锈钢替换碳素钢等等。

合金钢
   合金钢,尤其HSLA钢,是六十年代为满足钢材强度更大和重量更轻的要求而发展起来的。到七十年代和八十年代,欧洲、日本和北美广泛应用HSLA钢, 原因是几乎所有的石油和天然气管道都采用HSLA钢生产。此外, HSLA钢还广泛应用于造船,汽车制造,建筑和桥梁建设中。用HSLA钢和其它高强度钢生产的产品有管线钢,建筑型钢,钢桩,厚板,钢轨、异形管、热轧板 和冷轧镀锌板等许多钢材。

  合金钢是所有钢材中吨钢含钒量最高的钢种,因而钒的用量也较大。合金钢主要有高合金钢和HSLA钢两种。二者相比,HSLA钢中钒的消耗量大于高合金钢。

钒在有色金属中的应用

  
自八十年代末以来,钒在非钢铁合金中的消耗逐渐减少。并不象钢铁工业那样随经济状况的好转而有很强的复苏迹象。随着新技术的不断进步,通常要求开发新的合金材料来满足对性能不断提高的要求。钒合金在应用中表现出许多重要的特性,仍然是一种很好的金属材料。

  含钒合金的主要使用部门是宇航和核工业。有色合金中钒的消耗不到世界钒消耗的10%。

钛合金
   据美国USBM报道,非钢铁合金中90%以上的钒是用来生产有色合金和磁性合金,其中钛合金占绝大多数。钛合金中的钒(添加量为1%V)可作为强化剂 和稳定剂,钛合金添加4%V时,合金具有好的延性和成形性。在宇航工业中,目前还没有其它可替代钛合金的材料。在钛合金中,最重要的两种合金是Ti- 6Al-4V(含4%V)和Ti-8Al-1Mo-1V。这两种合金总共占钛合金市场的50%。这些合金用于生产喷气发动机、高速飞行器骨架和火箭发动机 机壳。钒通常以钒铝基合金形式加入钛合金中。

超级合金
  含钒高性能合金的主要非宇航 潜在用途是在核聚变反应器生产中用作反应器的覆盖墙和屏蔽墙。目前一直在研究用于该领域的钒合金,与其它合金相比,在 700℃时,这些合金仍保持较好的延性和强度,中子辐射衰变最小,可阻止放射;对液态锂和钠(用作冷却剂)具有良好的耐腐蚀性。虽然六十年代早就研究了钒 合金在核工业中的应用,但直到八十年代对聚变反应器进行重点研究之后才引起对钒合金的重视。开发的主要钒合金是LiV-Cr-TiSi(含0.15% Cr,0.20%Ti和<1%的si)系列,其中最有意义的含钒合金是v-5ti-5cr。

  钒能加入许多其它合金中,目的是增加强度和延性。例如加入铜基合金中,用于控制气体成份和显微组织,加入铝合金中可用于生产内燃发动机活塞以及加入一些镍基超级合金中生产汽轮机和叶片。

钒化合物在一些重要的化学工业生产中用作催化剂。化学工业中V2O5的主要用途是在硫酸生产中用作催化剂(也可用钒酸铵和钒酸钠)。此外V2O5也可把环已烷氧化为己二酸。钒催化剂也可用于聚合反应和草酸生产中。此外,柴油发动机催化转换器也采用含钒催化剂。

钒化合物在化学工业中的应用

钒化合物类型          生产工艺                最终用途

五氧化二钒(V2O5) 在H2SO4生产过程中,用作把SO2氧化为SO3的催化剂   生产磷肥
          用作把环已烷氧化为已二酸的催化剂          生产尼龙

钒在陶瓷、玻璃和颜料中的应用


  钒在陶瓷工业上用作颜料(称作陶瓷颜料)。在玻璃中添加五氧化二钒(0.02%V2O5)可以消除对眼睛有伤害和造成织物褪色的高能超紫外线。钒也可用于调黄绿色玻璃,而氧化钒和氧化铯混合物可制得绿玻璃,该绿玻璃用于测量UV辐射强度。预计该应用将逐步增加。

   加利福尼亚Pasadena的喷气推进试验室开发出一种称作干凝胶的新型玻璃,这种玻璃在一定的污染 物质条件下能改变颜色。这种玻璃含有氧化钒,在通常条件下为粉红色,但与硫化氢接触后,干凝胶变为琥珀色,在氨水中转变为浅黄色。在甲酸中为褐绿色,在醋 酸中为绿色,在氢气中为紫色。这种玻璃做成凝胶形式,然后进行干燥,在材料表面留下细孔,当不同物质的分子进入细孔时,与氧化钒反应,缓慢改变材料结构, 从而可改变玻璃反射光和颜色。目前在进行干凝胶的工业应用研究。

  钒在颜料中可作为添加剂。一些特殊的元素在不同的晶格中可产生各种颜色。钒能产生蓝、黄和绿色,尤其是美丽的蓝色着色剂,称作钒蓝。它是在钒化合物存在下,加热氧化锆和硅石生产含钒锆晶体得到的。

  钒的氧化物和偏钒酸盐可用于生产印刷油墨,他们可促使反应,形成树脂黑涂料。根据添加偏钒酸铵的性能,可生产一些局快干油墨。少量的五氧化二钒也用于纺织物印花业。钒有助于氧化苯胺,得到较浓而不褪色的黑色染料。

钒在蓄电池中的应用

   钒的用途之一是生产可充电氢蓄电池或钒氧化还原蓄电池。该用途是澳大利亚新南威尔逊大学研究开发的。这种电池采用充电高浓度溶液来代替 传统的铅/酸电池充电板,通过溶液之间的电子交换产生电能。该系统设计采用三菱石油化学澳大利亚电厂从石油燃烧焦油中回收的钒。该焦油中含有大量钒。

  目前开发的技术可生产10KW电池,使用时间为5小时。下一步将生产50KW,使用时间为50小时。由于用新充电钒溶液代替废电解液可及时对电池进行再充电,所以钒电解液可长期循环使用。试制产品表明电池能效高达90%。

  预计钒能以Zr-Ti-V-Cr-Ni(含15%V)基合金形式部分代替镍-镉电池。如果工业规模含钒电池开发成功,经济合算,则市场潜力将是巨大的。因为这种电池可用于计算机、蜂窝式电话、手提式电子装置和电动汽车。

  钒的氧化物和偏钒酸盐可用于生产印刷油墨,他们可促使反应,形成树脂黑涂料。根据添加偏钒酸铵的性能,可生产一些局快干油墨。少量的五氧化二钒也用于纺织物印花业。钒有助于氧化苯胺,得到较浓而不褪色的黑色染料。

钒应用实例

  1、冶金行业(metallurgy)

   (1)钒钛铸铁钢锭模(vanadium-bearing cast iron ingot mould ) 钒钛元素在铸铁中具有强化作用,钒钛铸铁具有良好的高温强度、抗氧化性和耐热疲劳性。钒钛铸铁钢锭模比不含钒钛铸铁钢锭模的使用寿命提高24倍,钒钛铸铁 是制造钢锭模的理想材料。
  (2)铸铁轧辊(cast iron rolls) 钒在铸铁轧辊中的作用在于增加激冷层的厚度和轧辊表面的硬度,提高轧辊的表面质量。含有碳化钒粒子的硬表面,热轧热循环时,不易产生表面裂纹。此外,钒能 细化铸铁中的石墨,从而增加铸铁的强韧性,使铸铁轧辊在轧钢时耐冲击能力提高。
  (3)铸钢轧辊(cast steel rolls) 钒能细化铸钢轧辊的晶粒,从而提高轧辊的韧性,使铸钢轧辊在轧钢时耐冲击能力提高。
  (4)耐磨件(wear resistance parts) 耐磨件的耐磨性很大程度上有赖于钢中碳化物的类型.颗粒度.数量及分布。在碳化物形成元素中,含Cr.W.Mo.V钢的抗磨损能力之比为2:5:10:40。所以添加钒的耐磨件使用寿命明显提高。

  2、工、模具行业(tool and die steels)

   高碳钢中的钒,与其它合金元素如Cr.W.Mo等,在铸造过程中形成硬质初始碳化物,这些碳化物在高 温下较稳定,在随后的锻造和热处理时,大部分保持不溶,它们是冷成形模和工具耐磨性和切割性的基础。除了初始碳化物之外,一些钒还处于固溶状态,有助于提 高工.模具的淬透性和强韧性;钒以细小的二次碳化物析出,可以进一步提高耐磨性。通过调整化学成分和热处理工艺,可以得到性能广泛的产品。
  (1)高速钢(high-speed steel) 作为切削工具的高速钢需要红硬性,即刀刃在600℃以上还能保持锋利。高速钢铸造时形成的碳化钒以及热处理时析出的二次碳化物颗粒满足这种需要。
   (2)热作模具钢(hot forging die steel) 热作模具在使用过程中要受到高温、高压、高冲击载荷的作用,要求热作模具钢具有高的强韧性、高的热稳定性、比较高的高温强度、耐热疲劳性以及高的耐磨性。 为了满足这些要求,要求模具表面高硬度而心部是韧性的,热作模具钢中的钒可以提高钢的淬透性,从而改善钢的韧性,而表面的碳化物可以保证其耐磨性。
   (3)冷作模具钢(cold pressing die steel) 冷作模具在工作时,由于被加工材料的变形抗力比较大,模具的工作部分受到强烈的磨擦和挤压,所以冷作模具钢应有高的硬度、强度和耐磨性。高钒钢能满足这种 要求,但在铸造条件下,得到粗大的碳化物,锻造时容易开裂,所以高钒钢常用粉末冶金方法生产。
  (4)一般工具钢(general tool steels) 碳素工具钢中添加钒时,热处理时析出的细小碳化钒能增加工具的硬度,提高切削效率.延长工具使用寿命。钒还可以细化晶粒,改善韧性,减少过热倾向。

  3、热成形压力容器等(Hot formed pressure vessel steel)

化工厂的一些压力容器是用钢板热成形加工而成的。其成形的过程类似于正火处理,钒钢在正火时会发生细化晶粒作用和沉淀强化作用,使得热成形后,钢板的性能基本保持不变。

  4、建筑行业(construction)

  钒是建筑用钢中使用最广泛的强化元素,它不仅可以在轧态产生强化作用,热处理态(正火或调质)强化作用仍然存在。它是钢筋中最有效的强化元素。它还用于强化结构用型钢和无缝钢管.桥梁用钢板.防火和抗震钢和耐候钢。
  (1) 钢筋(reinforcing bar) 钒.氮微合金化是生产低碳高强度.高焊接性能钢筋的最有效方法。当钢中用钒.氮微合金化时,可使钢中碳含量明显降低,而钢筋的屈服强度可达500MPa,并具有良好的焊接性能。
国 内开发的钒微合金化Ⅲ级钢筋综合性能优良,具有五大优点: ① 强度高,屈服强度大于400 MPa,抗拉强度大于570 MPa。 ② 碳当量小于0.50%,焊接性能好,适应各种焊接方法。 ③ 强屈比(抗拉强度与屈服强度之比)大于1.25。 ④ 极好的强、塑性配合,弯曲性能好。 ⑤ 具有较高的高应变低周疲劳性能、较低的应变时效敏感性和脆性转变温度,抗震性能好。 含钒钢筋已广泛应用于高层建筑.大坝.隧道和桥梁等大型工程。 利用含钒钢筋不仅工程质量提高,而且可节约钢材15%左右。
  (2) 桥梁用钢板(plates for bridges) 桥梁用钢板属高强度焊接用钢,除要求较高强度.较高韧性和良好焊接性外,还要求良好的断口、时效冲击及较高疲劳性能。含钒桥梁用钢板可以满足这些要求,且 不仅可以轧态使用(薄规格),还可以正火甚至调质态使用(厚规格)。
  (3) 一般结构用钢(general structural steel) 用于厂房、建筑、输电线塔等一般用途的焊接金属结构,常用V-N微合金化,取代低碳结构钢使用,可以节约金属.减轻设备自重。这类钢除生产板材外,还生产型、棒、线、管等各类钢材。
   (4) 抗震用低屈强比钢板(lower yield ratio plates for earthquake resistance) 这类钢板适合于高层建筑使用,除要求高的强韧性外,还要求较低的屈强比和良好焊接性能,要做到焊前不需预热,焊后不需回火,以便现场施焊。低屈强比可使钢 材具有高的塑性变形功以利于抗震。这类钢是通过热处理得到铁素体和回火索氏体组织来保证低屈强比,因钒在热处理状态仍能发挥强韧化作用,这类钢中常添加 钒。
  (5) 防火钢(fire-resistant steel) 这类钢除了具有其它焊接高强度钢的优点外,还具有较好耐火性能,适于抗火灾使用。钒作为提高回火稳定性的元素,常用于些类钢。
  (6) 耐候钢(Weathering steels) 耐侯钢一般以Cu-P系为基础。高强度焊接耐侯钢因焊接性的要求,钢中磷含量要限制在0.04%以下,这类钢常用钒来强化。

  5、能源行业(energy industries)

  (1) 油气输送管线用钢(pipeline steels) 管线用钢除了要求高强度外,还要求高的塑韧性、低的韧脆转变温度及良好的焊接性能,并特别要求具有优良的抗氢致开裂和硫化物应力腐蚀开裂性能。
最早的高强管线用钢为V-N钢,正火状态使用,V(CN)的析出细化晶粒并产生析出强化,赋予钢板高的强韧性。
随着控轧控冷等工艺的广泛采用,管线钢向低碳、超纯净方向发展,铌被广泛采用,但对于X60以下的管线钢,V-Ti-(N)仍不失为一种极好的微合金化方法,优点表现为:
  ① 轧制负荷低,轧制容易。
  ② 不需要低温控轧,生产率高。
  ③ 生产工艺波动对性能影响小。
  ④ 足够的强韧性。
  ⑤ 连铸时不易产生表面裂纹。
  即使对于铌控轧钢来说,当强度要求高时或管线壁厚大时,仍需采用钒来保证高强度。
  特别对于输气管线,为了防止硫化氢腐蚀,需要较低的碳、锰含量,此时需要钒来弥补降碳、锰引起的强度损失。
  (2) 海上采油平台用钢(steels for offshore plateforms)
  许多海上采油平台用钢是用钒作为强化元素的。深海石油平台则采用超高强度含钒热处理钢板。
  (3) 管线的阀门和弯头(pipeline valves and bends
  钒钢还适合于高强管线的阀门、弯头和连通管,因为它们是用含钒高强正火钢板锻造和焊接而成的,成形加热过程对它们的强度和性能影响很小。
  (4) 储油罐(oil storage tanks)
  储油罐是用正火或调质钢板制成的,大部分添加钒来产生析出强化。

  6、汽车行业(automobile industries)

  汽车工业所要求的材料必须可靠、工艺性好、耐疲劳且经济。此外应高强以降低自重,降低油耗。
  (1) 汽车用大梁板(plate steels for chassis)
  大梁板需要良好的成形性能,强、塑性需要很好的匹配。含钒大梁板具有各向异性小,性能波动小,屈强比低的特点。因此冲压后零件回弹小,冲压合格率高。
  (2) 非调质钢(as forged steel)
  钒是非调质钢的常用元素。含钒非调质钢在锻态就具有高强度,不需要昂贵的热处理。广泛应用于曲轴、连杆、转向节等汽车零件。还可以通过氮化和感应加热等表面淬火方法来硬化表面。
  (3)弹簧钢(spring steels)
  中碳硅锰弹簧钢中添加钒能明显改善弹簧的性能,从而可以缩小弹簧的尺寸,有助于降低自重,降低能耗。

  7、铁路行业(railway industries)

  (1) 重轨(heavy duty rail steels)
  在共析钢中,钒可以使热轧后奥氏体向珠光体的转变推迟,从而细化珠光体片间距,并在珠光体体素体中析出,进一步强化。
  在过共析钢中,钒能抑制晶界网状渗碳体的形成,从而改善韧性,得到过共析珠光体钢。
  钢轨钢中添加钒可以使抗拉强度从700Mpa左右提高到1200Mpa以上,从而提高耐磨性。经轧后在线或离线表面热处理,耐磨性能进一步提高。
  (2) 铁路车辆主梁(main beam of railway wagons)
  利用钒的细晶强化和沉淀强化作用,可以降低碳含量,从而提高焊接性和韧性。

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