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鋁合金的析出硬化處理
陳克昌教授編撰
一. 實驗目的
1. 瞭解析出硬化的機制。
2. 學習鋁合金析出硬化處理之適當作業步驟。
3. 學習析出硬化效果之量測。
二. 實驗設備
中溫加熱爐、低溫加熱爐、淬火槽、硬度試驗計及金相觀察設備。
三. 實驗原理
1.析出硬化簡介【1~8】:
二 十世紀初德國人Alfred Wilm 把含有4%Cu及微量Mg和Mn之鋁合金,經高溫淬火後,室溫放置或於稍高溫下恆溫處理一段時間,發現此合金有時效硬化現象;即其硬度和強度會隨放置(或 處理)時間之增長逐漸增加。1930年代Guinier和Preston利用X-Ray繞射法量測出微細析出物的存在,1950年代TEM發明而可直接觀 察析出粒子,使析出硬化之理論快速進展而逐漸建立。目前已可使某些鋁、鈦、鎂和銅之合金、不銹鋼、超合金及麻時效鋼等結構材料,利用析出硬化處理大幅提高 它們之強硬度。
析出硬化處理的最基本程序至少須包含三個步驟:溶體化處理(solution treatment)、快速淬火(quenching)及時效處理(aging treatment)。溶體化處理是將材料加熱至固溶線以上之單相區,持溫一適當時間使合金元素全部溶入基地而形成單相固溶體。快速淬火至低溫,則材料形 成過飽和固溶體。時效處理是要把過飽和固溶體放置於室溫或在稍高溫恆溫加熱,使超過溶解度的合金元素或金屬間化合物逐漸析出,來產生強硬化的效應。因此, 能析出硬化的材料必需具備兩項基本的特性:(1)主要合金元素的溶解度須隨溫度之升高而增加,亦即能在淬火後形成過飽和固溶體。(2)能在室溫或稍高溫析 出微細又密集的非平衡相析出物。
2.熱處理型鋁合金【3】
鋁合金因所含的合金元素及產生的組成結構對熱處理的反應不 同,一般可粗分成兩種類型,熱處理型與不能熱處理型鋁合金;前者是指鋁合金之強硬度主要可藉熱處理(析出硬化)來增大,後者之強硬度只有利用固溶硬化或加 工硬化來增大。屬於熱處理型之商用鋁合金有2000系之Al-Cu-(Mg),6000系之Al-Mg-Si及7000系之Al-Zn-Mg-(Cu); 其他1000系之純鋁,3000系之Ai-Mn,4000系之Al-Si及5000系之Al-Mg等合金雖亦具有析出硬化所需的第一項特性,但因析出物為 粗大之平衡相,而不適合用為析出硬化型鋁合金。
3.鋁合金析出硬化的機制【3~6】
茲以Al-Cu合金為例,圖1【3,6】顯示此合金平 衡圖靠富鋁之部份。在548℃以下Cu在Al內之溶解度由5.7%降至0.5%,因此,如把Al-5%Cu之鋁合金在545℃固溶體處理一星期後,合金元 素Cu或金屬間化合物CuAl2粒子就完全溶入固溶體之內而成單相固溶體。此時若緩慢冷卻,則降至525℃左右將開始析出AlCu2,隨溫度持續的緩慢下 降至室溫,AlCu2會長成沒有析出硬化作用的粗大析出物,如圖2【6】所示。如果固溶體處理後快速淬火至室溫水中,則高溫之析出被抑制而形成過飽和固溶 體,如圖3【6】所示,大部份之溶質仍留在基地內。把此過飽和固溶體放置在室溫下(自然時效)或在稍高溫度中(人工時效)保持一段適當時間,使合金中過量 的合金原子或金屬間化合物粒子於低溫中析出,此種微細之析出物在溶體內會產生應力場,對差排之滑移產生阻力而達到使合金硬化的效果,材料最後的性質就依析 出粒子的大小和粒子在晶粒內的分佈而定。進行人工時效的溫度愈高,析出粒子的粒徑愈大、顆粒數愈少及分佈愈疏鬆,此種析出粒子對變形的阻力愈小,亦即對硬 化之效益愈少;圖4【6】顯示出Al-4%Cu鋁合金在不同時效溫度下的時效硬化曲線,可清楚的看出在每一特定的溫度時效,其硬度均隨時效時間之增加先逐 漸上升至最大硬度再逐漸下降,而溫度在110℃~130℃之間可獲得最大之硬化效益,溫和度太高或太低,其最高硬度都較小。
鋁合金在固溶體處理及 淬火後的質地為一相當軟、常溫時狀態不安定的過飽和固溶體。欲安定,乃析出第二相,如G.P.一區和G.P.二區等中間相,這些相的晶粒和基地晶粒具有完 全整合性(fully coherency),這種整合性使兩種晶粒間產生具有「鏈」與「鎖」的作用之應力場,在材料承受外力時阻止差排的滑移,如圖5【6】所示,亦即可阻止基 材內部結構的滑動和變形,達到硬化鋁合金的目的。
由於析出需要時間,所以其硬度會隨時效時間的增加而增大。在常溫下進行即可獲得所需硬度者稱為自 然時效(natural aging),一般以T4表示其鍊度(temper)。需要在稍高於室溫的條件下進行者稱為人工時效(artificial aging),一般以T6表示其鍊度。人工時效主要是要使析出硬化作用能在合理的期間內完成,因為時效溫度愈高達到最大硬度的時間愈短,唯所穫得的硬度愈 低,如圖4所示。時效時間太長時,硬度會從最高點逐漸下降,即產生過時效(overaging)現象,這是因為析出粒子和基地間之整合性,將因析出粒子的 成長而逐漸消失,先成為部份整合性(partially coherency),最後變成不整合性(noncoherency),亦即逐漸失去晶粒間的應力場,而失去硬化基地的功能,如圖6所示。
四. 實驗方法與步驟
1. 材料及試片準備
(1) 材料:AA2024,AA6061或AA7075鋁合金之板材。
(2) 試片尺寸:60㎜ ×30㎜ ×2㎜。
(3) 試片之邊緣須去除毛邊並用砂紙研磨。
2. 析出硬化處理
(1) 把三組試片放入中溫爐內、加熱至固溶體化溫度;各種鋁合金的固溶溫度參考表一。
(2)在固溶溫度保持1小時後,急速從爐中取出試片淬火於室溫之水中;容許之淬火延遲時間參考表二。
(3a)第一組試片淬火後,放置於室溫自然時效;時效時間分別為0.5、1、2、5、10、20、50及100小時。
(3b)第二組試片淬火後,放入低溫爐內作人工時效;人工時效溫度參考表一,時效時間同第一組試片。
(3c)第三組試片淬火後,先室溫自然時效1天(24小時),再人工時效,時效溫度及時間同第二組試片。
(4)對不同的時效處理型式及時效時間的試片作硬度量測、拉伸試驗及衝擊試驗。
(5)觀察並攝取各試片的光學顯微鏡組織。
五. 實驗結果
1. 分別繪製硬度、抗拉強度、伸長率和衝擊值與時效時間之變化曲線。
2.分析各試片金相組織的變化與時效溫度和時效時間的關係。
六. 問題與討論
1. 如何計算淬火延遲時間?為什麼淬火時須注意淬火延遲?
2. 為什麼2024鋁合金一般以自然時效進行硬化,而7075常以人工時效來進行硬化?
3. 討論人工時效時、溫度與時間對顯微組織(析出物)及機械性質的影響。
4. 比較三組試片的硬化效益。
七. 補充資料
1. 析出過程的說明示意圖如圖7所示。
2. 淬火延遲對時效後鋁合金機械性質的影響。
八. 參考文獻
1. J. W. Martin, "Micromechanisms in Particle-hardened Alloys", Cambridge University Press, 1980, pp1~78.
2. A. Kelly and R.B. Nicholson, "Precipitation Hardening", Progress in Metals Physics vol. 10, The MacMillan Company, New York, 1963, pp151~292.
3. 陳克昌,"非鐵金屬材料的熱處理",材料科技,逢甲大學材料科學系,1983,第71~78頁。
4. 金重勳,"熱處理",復文書局,1991,第463~475頁。
5. 葉均蔚,"鋁合金之析出硬化"、工程材料實驗(I)-金屬材料實驗,洪敏雄主編,中國材料科學學會,1999,第181~203頁。
6. C.R. Brooks, "Heat Treatment, Structure and Properties of Nonferrous Alloys", ASM , 1992, pp18 and 106~114.
7. R.E. Reed-Hill and R. Abbaschian, “Physical Metallurgy Principles”3rd. Ed.PWS Publishing Company, 1994, pp515~534.
8. P. Haasen, “Mechanical Properties of Solid Solution and Intermetallic Compounds”, Physical Metallurgy, Part II, R. W. Cahn and P. Haasen Ed., Elsevier Science Publishers, B. V., 1983, pp1376~1381.
圖1:Al-Cu平衡圖及富Al之部份平衡圖【3,6】
圖2:Al-5%Cu合金在545℃固溶處理一週後,緩慢冷卻至20℃之顯微組織【6】
圖3:Al-5%Cu合金在545℃固溶處理一週後,快速冷卻(水淬)至20℃之顯微組織【6】
表一:鍛鋁的熱處理條件[3] 表二:最小保溫時間及容許的淬火延遲[3]
合金名 固溶處理溫度 人工時效
AAA ℃ 溫度(℃) 時間(hr)
2014 495~505 約175 約8
2017 495~505 - -
2117 495~510 - -
2108 500~520 約170 約10
2024 490~500 約190 8-16
2025 510~520 約170 約12
4032 505~520 約170 約12
6151 510~525 約170 約12
6061 515~530 約175 6-10
7075 460~490 約120 約24
材料厚度 最小保溫時間(min) 容許延遲
(mm) 鹽浴爐 空熱爐 (sec)
<0.5 10 20 5
0.5~0.8 15 25 7
0.8~1.6 20 30 10
1.6~2.3 25 35 10
2.3~3.2 30 40 15
3.2~6.4 35 55 15
6.4~13 45 65 15
13~25 60 90 15
每再增13 +20 +30 -
圖4:Al-4%Cu合金在520℃固溶處理至少48小時後,快速冷卻至20℃,再進行不同溫度的時效處理之時效硬化曲線【6】
圖5:差排受硬粒子阻礙,再滑移切過二個硬粒子的說明圖【6~8】
圖6:(a)析出原子與基地完全整合,顯出界面的局部應變,(b)部份整合,顯出界面生成差排來舒緩應變,(c)不整合析出物【1】
圖8:淬火延遲時間對2024鋁合金時效後機械性質的影響【3】
圖7:時效處理時原子析出過程的說明示意圖【6】
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