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前言

SUMIKA EXCEL PES的粉末等级适宜于以下用途。
●在溶媒中溶解,作为粘合剂,涂料·涂敷剂使用
●在溶媒中溶解,空心线膜和铸膜(平膜)加工
●以PES为基本的各种复合用途及环氧强化用途
粉末等级包括下面等级。

 

表1 PES粉末等级
 
粉末等级 RV(还原粘度) 主要用途
PES 3600P 0.36 复合
PES 4100P 0.41 涂料·涂敷剂、粘合剂
PES 4800P 0.48 空心线膜、粘合剂
PES 5003P 0.50 涂料·涂敷剂、粘合剂、环氧强化剂
PES 5200P 0.52 空心线膜
*还原粘度为在DMF 1%溶液中测量的值。

 

SUMIKA EXCEL 粉末等级的物性
 
3600P、4100P、4800P及5200P的性质
3600P,4100P,4800P,5200P的物性值请参考颗粒型的3600G,4100G,4800G,5200G的物性值(表2)。

 

表2 3600G、4100G、4800G、5200G的物性值
 
  测试方法
(ASTM)
单位 3600G/4100G
4800G/5200G
一般物性 比重
成型收缩率 MD
  TD
吸水率(23 ℃、24hr)
折射率
D792
D955
D955
D570






1.37
0.6
0.6
0.43
1.65
机械性质 拉伸强度(23 ℃)
破裂延长
翘曲强度
翘曲弹性率(23 ℃)
压缩强度
压缩弹性率
Izod冲击强度
(6.4m/m. 带凹槽)
(6.4m/m. 无凹槽)
洛氏硬度

Taber 磨耗
(1kg负荷.CS17Wheel)
D638
D638
D790
D790
D695
D695

D256

D785

D1044

MPa

MPa
MPa
MPa
MPa

J/m
J/m


mg/1000rev

85
40-80
130
2,600
109
1,625

85
不破坏
M88
R120
20

热性质 负荷弯曲温度(0.46MPa)
负荷弯曲温度(1.82MPa)
Vicat 软化点(1kg)
Vicat 软化点(5kg)
线膨胀系数 MD
  TD
热传导率
比热
温度指标
D648
D648
D1525
D1525
D696
D696
C177

UL746




10-5/ ℃
10-5/ ℃
10-4cal/sec·cm· ℃
cal/ ℃·g
210
203
226
222
5.5
5.7
4.3
0.26
180
电的性质 介电常数(23 ℃.60Hz)
介电常数(23 ℃.106Hz)
介电常数(23 ℃.2.5×109Hz)
介电损耗因子(23 ℃.60Hz)
介电损耗因子(23 ℃.106Hz)
介电损耗因子(23 ℃.2.5×109Hz)
体積固有电阻
绝缘击穿电压
抗电弧轨迹性
耐电弧性
高电压电弧点火
高电流电弧点火
D150
D150
D150
D150
D150
D150
D257
D149
DIN53480
D495
UL746
UL746






Ω·cm
kV/mm
V
sec
sec
sec
3.5
3.5
3.4
0.001
0.0035
0.004
1017-1018
16
150
70
300
200
燃烧性 难燃性(0.46m/m)
极限氧指数(1.6m/m)
电阻丝点火
UL94
D286
UL746


sec
V-0
38
80

 

SUMIKA EXCEL 5003P的性质
玻璃转移点,有230 ℃的非晶性树脂。
每100重复聚合单位有平均0.6-1.4个末端氢氧基,所以粘合性良好。
其他性质与PES的别的等级相同。

 

涂料·镀层领域
SUMIKA EXCEL 4100P,5003P在涂料·镀层领域中使用。特别是,5003P是后热硬度,耐药品性和金属的粘合力强化的等级。
在这里简单介绍关于使用了PES 5003P的涂料·镀层剂。
SUMIKA EXCEL 5003P使用涂料·镀层剂的特征
空气中250 ℃的长期使用,或是在冷热循环(0 ℃<=>250 ℃)中使用也稳定。
粘合性,贴紧性
对玻璃,陶瓷,铁,不锈钢,铝以及铝合金等有出色的粘合性。
耐溶媒性
在非晶性树脂中表现出最好的耐溶媒性。
耐加水分解性
聚醚砜树脂本身,是具有出色的耐加水分解性树脂,PES 5003P表现出更好的耐加水分解性。
良好的成膜性
成膜性出色,充分地保护基层材料。
难燃性
不添加阻燃剂也有高的难燃性。
透明性
具有出色的透明性,镀层后也能保持基层材料原有的外观。
卫生性
不含有可塑剂等添加剂所以卫生。
SUMIKA EXCEL 5003P的涂敷方法(溶液法的例子
基本材料脱脂,根据需要进行喷砂或浸蚀。
PES 5003P在溶媒中溶解。
在该溶液中用浸泡、刷涂,喷雾器法等对基本材料进行涂敷、风干。
350~400 ℃、空气中进行30分种热处理。

 

关于铝板的SUMIKA EXCEL 5003P镀层的耐热性(例)

 
表4 连续使用耐热性(250 ℃空气中)
 
评价项目 时间(hr)
0 115 235
外表变化 无变化 无变化
碁盤目试验(*1) 100/100 100/100 100/100
耐腐蚀试验(*2) 无腐蚀 无腐蚀 无腐蚀
 
表5 冷热周期试验(0 ℃ 冰水中、2分 250 ℃ 烤炉、2分)
 
评价项目 周期次数(次)
0 25 50
外表变化 几乎没变化 边部少许冒泡
碁盤目试验(*1) 100/100 100/100 100/100
耐腐蚀试验(*2) 无腐蚀 无腐蚀 无腐蚀
(*1) 用一块涂有SUMIKA EXCEL 5003P镀层的材料,用安全剃刀在100mm2的面积上刻入1mm×1mm的交叉棋盘状刻纹,然后压上透明胶纸押压、剥离,基层材料上留下PES切片的件数。
(*2) 在SUMIKA EXCEL 5003P镀层面上滴下15vol%硫酸溶液,和玻璃板重叠,放置24小时后,观察表面的变化状态进行判断。

 

强化环氧系树脂的用途
PES 5003P树脂比以前更多地使用在环氧类复合材料上。PES 5003P使用的优点如下。
提高环氧的韧性。
具有非常高的Tg(230 ℃)。
有出色的机械性质。
环氧树脂的韧性强化
由于 SUMIKA EXCEL 5003P本质上具有韧性,高Tg和弹性率,合成树脂全体的性能不会下降,能赋予环氧树脂韧性。

 

表6 在TGDDM/4、4'-DDS系的效果
 
5003P浓度(%) 弯曲弹性率(GPa) Tg( ℃) G1C(KJ/m2
0 3.34 205 0.28
10 3.21 205 0.41
15 3.07 200 0.47
(注) 1)G1C是在-65 ℃,平面扭曲条件下测量
2)Tg是在扭曲DMA下测量

 

从上表可以看出破坏强度(G1C)大幅度地增加,也没有明显降低Tg。

 

表7 PES 5003P和PEI的比较
环氧树脂/As4CF类,在聚合物浓度30wt%的比较检讨结果
  PEI 5003P
CAI(Compression After Impact) MPa
194 223)
Compressive Strength MPa
  (Room Temp.)
(82 ℃)
(82 ℃)/Wet

1697
1434
N/A

1731
1648
1076
88 ℃粘度(Cps) 130,000 100,000
N/A:没有分析数据
PES 5003P在飞机·体育用品领域的应用

CFRP(炭 纤维和树脂的复合材料)使用热硬化性环氧树脂。环氧树脂具有良好的机械及热特性,但与热可塑性树脂相比也有脆的缺点。在飞机·体育用品 领域的利用中必须提高其破坏韧性(残余压缩强度:CAI=Compressive Strength After Impact)。添加5003P到环氧树脂中能够提高复合树脂中的层间剥离所伴随的冲击破坏的高韧性。

SUMIKA EXCEL PES 5003P的使用方法
  5003P在环氧树脂中溶解,均匀。然后加上硬化剂,使之硬化的话就会与5003P的羟基反应,形成海岛构造的特殊的形态而改善耐冲击性。要在环氧主剂中溶解5003P,得到均匀溶剂,可以微粉碎5003P,直接在环氧主剂N2环境下,150 ℃程度溶化,也可让5003P在溶剂里均匀溶解,然后蒸馏去溶剂之后加上环氧树脂获得均匀的混合树脂。
每合成单位的5003P使用量(例)
 
每 matrix range 单位
  环氧主剂(100部):硬化剂(30~40部):5003P(30部)
每预浸处理单位
  ~10wt%
作为飞机用构造材料的使用方法
  实际上,作为飞机等的构造材料时所使用的用上述"PES5003P的使用方法"调制所得到的CF预浸料的表面涂满5003P粒度调整的粒子(Tough ball),数十张积层成型的话,在界面上的PES ball能更加提高耐冲击性。关于层积的方法,有多种的办法。
 
(例:作为波音飞机构造材料的规格)
CAI(Compression After Impact)值310MPa以上
CS(Compressive Strength.Hot/Wet Condition)値1100MPa(82 ℃)以上

 

粘合剂用途
PES可用作耐热粘合剂。特别是具有与金属类的粘着的良好的粘着强度。
特征
粘着层有高的引张剪断强度和T剥离粘着强度,同时具有硬度和弹性,表现很好的平衡性。
在市贩热塑性树脂粘合剂中有最高的耐热性,在200 ℃中有实用的非常高拉伸断裂强度20MPa。同时,短时间的话能够在250 ℃为止的温度重复能使用。
耐药品性,耐热性良好。
不含溶剂或挥发成分,对于铝,不锈钢,钢,黄铜等广范的材料没有底层涂料也具有良好的粘着性。
粘着方法
PES膜使用的热融化类粘着方法
 
按照被粘着物体的大小切断膜。
根据需要用沙纸,圆盘喷砂装置将被粘着物表面粗面化,用丙酮,甲苯等清洗干净。
把膜夹在被粘着物之间,用固定物很轻地压着以300~360 ℃10~30分加热。压接的程度为溶融了的树脂从被粘着物之间只出来一点就足够了。
冷却的话即可得到强固的粘着体。
使用粘着溶液的粘着方法
PES 5003P的溶剂类
PES 5003P在单一溶剂中溶解时,由于不稳定会产生PES析出,通常使用混合溶媒类(表8表示例子)。(单一溶剂溶液稳定性低会凝胶化。)

 

表面8 PES 5003P的混合溶剂类的例子
 
溶媒类 溶媒 混合比(体积比)
A 1,1,2-三氯乙烷
二氯甲烷
1
1(重量比)
B 二甲基甲酰胺
Cychlohexanone
丁酮
20
80
25
C N-甲基-2-吡咯烷酮
甲苯或二甲苯
2
1
D N-甲基-2-吡咯烷酮
二氯甲烷
1
1
E N-甲基-2-吡咯烷酮
甲苯或二甲苯
硅树脂流动调节剂
丁酮
60
30
0.5-1
35
粘着方法
PES粘合剂的粘着强度随热处理条件而变化,需要根据使用方法进行相应的条件设定。
(条件例1) 130 ℃、2小时干燥
(条件例2) 100 ℃、1小时后以350 ℃15分种干燥
SUMIKA EXCEL 5003P粘合剂类的性质
在高温下的粘着强度出色。作为例子,表9和表10表示了铬/镍(18/8 W/W)不锈钢之间,使用PES 5003P粘合剂类粘着时,使温度上升到220 ℃时的粘着强度的变化和以150 ℃老化时的粘着保持力的结果。

 

表9 剥离强度和温度的影响
 
温度(℃) 剥离强度 MPa
23 37
150 26
220 14
剥离强度的测量是以剥离速度12.5mm/min进行的。

 

表10 剥离强度和高温保持时间的影响
 
以150 ℃保持时间(hours) 在150 ℃的剥离强度 MPa
无保持 26
1000 21
150 ℃、1000小时保持也依然保持着初期粘着强度的81%。

 

例2. PES薄膜滤器制炭盒过滤器(提供:东洋滤纸)
由聚醚砜(PES)生产的薄膜滤器和聚丙烯组成,是耐药品性·耐热性出色的炭盒过滤器。
特征
几乎没有溶出物,预处理的炭盒洗净少量即可。
媒体不对称,同时薄膜滤器为内藏,因而具有高效率·高流量可以得到较长的过滤寿命。
能进行高压锅杀菌,直接蒸汽杀菌。
由于媒体本身不活性,试料中的成分几乎不被吸着。
 

 
应用用途
在电子学上的超纯净水的精密过滤
经过气体、通气的除粒子,除菌过滤


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近年来,热成型树脂在大型薄壁制件的成型加工方面显露出越来越强的竞争力。因此,一些制造商开始纷纷选择热成型树脂用以替代金属或避免使用成本高昂的注塑成型加工法。

   热成型工艺已经成为能够挑战传统注塑成型工艺的新方法。在要求苛刻的加工场合(如生产具有高耐热性和耐化学品性能的制件)中具有更大的优势。为 更好地满足热成型技术的应用要求,加工商不断寻找高性能的热成型树脂,新出现的热成型级PPS树脂便以优异的综合性能打开了广阔的市场空间。

  一、性能卓越

  与大多数聚合物不同,PPS由于吸水率极低,因此能够直接进行热成型而无需预干燥。与其他类似的工程树脂相比,PPS的密度更小,这意味着其单位体积成本更低。例如含氟聚合物密度达到1.8-1.9,而纯PPS和抗冲击改性PPS的密度分别为1.35和1.24。

  标准级别的PPS具有阻燃性,其阻燃级别为UL 94V-0级,通常在燃烧时只释放出少量的烟。又由于PPS的抗蠕变性强和热膨胀系数低,因此PPS在应用过程中具有优良的尺寸稳定性。

   PPS还具有很强的耐化学溶剂(包括酸、碱、漂白剂、汽车冷冻液等)性和优良的耐水解性能。例如,经过持续5000h浸渍试验,表明PPS在不 同油料中具有很高的稳定性。PPS能够使用常规方法进行杀菌消毒,可以承受1000℃水蒸气循环消毒和剂量达到1500kGy的辐射消毒,比大多数材料具 有更强的耐受力。不同级别与食物接触的PPS都符合FDA(美国食品药品监督管理局)的规定,与水接触的PPS符合USP Class VI的要求。

   热成型级PPS除具有良好的耐热性和耐化学品性能以外,还具有较低的负荷蠕变性、高强度重量比以及优良的耐磨性。该树脂由线性PPS构成,在分 子量高的情况下具有较好的熔体弹性。具有支链的PPS往往呈脆性,而线性PPS具有更好的染色性、强度、韧性和纯度,更容易挤出成型为片材或卷材。从热量 观点来看,线性PPS也优于其他一些相关的工程树脂。例如,线性PPS的熔融温度为285℃,能够短时间承受270℃的高温。

  二、应用广泛

   目前,PPS已有多种类型可供加工商选择,片材和卷材级PPS有纯净、玻纤增强以及抗冲击改性几种类型,其厚度从0.01-0.25in (lin=25.4mm)不等,宽度最高可达50in。用纯PPS能够制成尺寸更大的制件,如5ft×9ft(1ft=30.48cm)的PPS板已经面 世。PPS片材能够同聚酯复合并用玻纤进行增强,如玻纤增强的PPS片材已经能够制成6in深的制件,而且提高了制件质量的均一性。另外,运用焊接棒可以 将PPS进行焊接以制成箱体或其他制件。2004年初,PPS开始被制成片材和卷材,从此打开了在化学、航空航天、交通和食品等领域的应用之门。

   如果采用注塑成型工艺,在成型过程中形成的接缝容易导致制件力学性能的下降。热成型技术的应用能够使成型制件更大更薄,并且不会影响制件的力学 性能。在飞机中的另一项应用是采用热成型级、填充30%玻纤的PPS板材以制造顶端储藏箱,该装置的一般尺寸为20in×30in×6in。热成型控制面 板采用15%玻纤增强的PPS以抵抗在集成装置中产生的热量。

  火车和汽车制造商也在考虑选用PPS板材制造内壁和门。因为在这类应用中,要求材料必须具备高耐热性并具有极低的发烟量,并且大型、薄壁制品难以通过注塑成型进行生产。因此,热成型级PPS板材便成为此应用领域的新选择。

  热成型级PPS也经常代替铝或不锈钢用于制造烤箱的托盘。例如尺寸为20in×30in×1.5in并带有翻卷边结构的PPS托盘能够代替需要定期修整表面以去除毛边的不锈钢托盘来烘烤食物,并且使用这种PPS托盘不需要再对其表面进行重新修整。

  由于能够承受高强度卤素光产生的高热,因此热成型级PPS还可以用来制造照明设备的灯罩和配电板。此外,PPS还可以用于洁净室排气管衬里和硬盘驱动器中抛光架的制造。

  三、成型优势

   由于PPS具有很高的流动性,因此比其他一些聚合物更容易进行精密成型。在加工一些PPS制件时,加工商也可以选择真空成型或压力成型。例如在 真空成型中,PPS制件能够设计比较尖的转角,而不必要求额外增加压力,尽管加工参数会随着设备和制件而改变,PPS片材仍能在320-329℃的高温范 围内被均匀加热,红外线加热则是最好的加热方式。1/8in厚的PPS板在加工过程中无需冷却系统,从加热到冷却只需要60-90s的时间,这与PC相 当,但比ABS或PVC所用的时间短。与ABS和HDPE相比,PPS可赋予制品更好的质量均一性和外观效果。

  PPS可采用铝模具进 行加工,而铝模具成本要比传统注塑成型所使用的不锈钢模具的成本低很多。加工PPS的热成型模具通常要先预热至200℃, 在几个循环周期内逐渐达到操作温度并使制品完全成型。宾西法尼亚技术学院聚合物科学和塑料工程研究所对在阳模上成型的含30%玻纤增强的1/8in厚的 PPS(Fortron PPS 1130L0)板进行了测试,实验结果表明,热成型级PPS在加工过程中能够保持良好的拉伸、弯曲以及抗冲击性能。对成型样品与未成型板材的屈服伸长量进 行比较后可知,PPS在成型加工时的性能变化并不明显,比起未成型板材,成型后的PPS板材的弯曲模量仅降低了8%。

  热成型 后,PPS制件可由带硬质合金刀头的普通CNC设备进行修整,并使用加工金属或木材的刨床、车床、锯子等进行加工。此外,成型后的制品也 可以采用各种热、机械或粘合法进行装配,例如超声焊接、铆接以及用环氧树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯及其他粘合剂进行粘接。PPS能够使用各种传统方法 进行印刷,如凹版印刷、柔板印刷、平板印刷、丝网印刷、数字印刷以及其他一些印刷方法,并且还可以进行激光标识。


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弊社の製品の供給調達機能は:

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弊社の全般供給体制及び技術自慢の総合専門製造メーカーに貴方のご体験を御待ちしております。

Bewise Inc. talaşlı imalat sanayinde en fazla kullanılan ve üç eksende (x,y,z) talaş kaldırabilen freze takımlarından olan Parmak Freze imalatçısıdır. Çok geniş ürün yelpazesine sahip olan firmanın başlıca ürünlerini Karbür Parmak Frezeler, Kalıpçı Frezeleri, Kaba Talaş Frezeleri, Konik Alın Frezeler, Köşe Radyüs Frezeler, İki Ağızlı Kısa ve Uzun Küresel Frezeler, İç Bükey Frezeler vb. şeklinde sıralayabiliriz.

BW специализируется в научных исследованиях и разработках, и снабжаем самым высокотехнологичным карбидовым материалом для поставки режущих / фрезеровочных инструментов для почвы, воздушного пространства и электронной индустрии. В нашу основную продукцию входит твердый карбид / быстрорежущая сталь, а также двигатели, микроэлектрические дрели, IC картонорезальные машины, фрезы для гравирования, режущие пилы, фрезеры-расширители, фрезеры-расширители с резцом, дрели, резаки форм для шлицевого вала / звездочки роликовой цепи, и специальные нано инструменты. Пожалуйста, посетите сайт www.tool-tool.com для получения большей информации.

BW is specialized in R&D and sourcing the most advanced carbide material with high-tech coating to supply cutting / milling tool for mould & die, aero space and electronic industry. Our main products include solid carbide / HSS end mills, micro electronic drill, IC card cutter, engraving cutter, shell end mills, cutting saw, reamer, thread reamer, leading drill, involute gear cutter for spur wheel, rack and worm milling cutter, thread milling cutter, form cutters for spline shaft/roller chain sprocket, and special tool, with nano grade. Please visit our web www.tool-tool.com for more info.

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一、PVDC 的基本特性

  PVDC,学名为“ 聚偏二氯乙烯”。它是一种无毒无味、安全可靠的高阻隔性材料。除具有塑料的一般性能外,还具有耐油性、耐腐蚀性、保味性以及优异的防潮、防霉、可直接与食品进行接触等性能,同时还具有优良的印刷性能。

  在世界上PVDC之所以被广泛用于食品包装,最主要原因是它具有很高的阻隔性,用它包装食品可以有效地解决产品变质问题,从而大大延长产品货架期。

  PVDC的高阻隔性是由其分子结构决定的,PVDC具有头尾相连的线性聚合链结构:···- CH2 - CCl2 -CH2- CCl2-···,由于其分子结构的对称性,且分子间凝集力强,氧分子、水分子很难在PVDC分子中移动。高结晶度和高密度决定了PVDC 共聚物具有良好的隔氧性、隔气性和保味性。

  二、PVDC 与EVOH 阻隔性的对比

  目前在高阻隔材料中,PVDC与EVOH均得到大家的关注,为了方便大家有针对性的选择,有必要对它们的阻隔性进行客观的分析。

  EVOH是乙烯与乙烯醇的共聚物,在潮湿的环境下,会与H2O 形成氢键,而被吸的水分对于EVOH本身起了增塑作用,使 分子间作用力发生变化,从而使其阻氧性能下降很快,所以在选择EVOH 时一定要考虑湿度对其阻氧性能的影响。而PVDC由于其对称的分子结构和疏水基氯的存在,其阻氧性能不随湿度变化而变化。实验证明,在相对湿度为 0-70%之间时,EVOH(38%)的阻氧性优于PVDC,当相对湿度大于70%时,EVOH阻氧性下降很快,不如PVDC,在80%的相对湿度 下,PVDC 的阻氧性好于EVOH 3倍,在100%的相对湿度下,PVDC的阻氧性好于EVOH 13倍。特别对于肉制品包装,外界的相对湿度为60-70%,肉制品内部的相对湿度为95-100%,包装材料层处的相对湿度一般都超过70%,所以在肉 制品包装中PVDC远比EVOH优越。

  中国国土面积很大,南北差异显著,所以我们在选择包装材料时一定要结合中国的国情。我们知道影响产品保存期的三个要素为:产品微生物的污染程度(初始生菌数)、储存温度及包装。下面我以低温产品包装材料的选择来对比说明温度与包装对产品保质期的影响。

  低温产品因其杀菌温度低,与高温产品相比营养成分大部分得以保留,所以得到高收入阶层的厚爱,在西方发达国家得以普及。

  中国低温产品的加工工艺、包装材料也毫无改变地全部从发达国家引进,但中国却没有西方发达国家已形成完善配套的冷链系统,所以低温产品在中国,由于受销售条件的限制,一直没有得到广泛的推广普及。质量问题频发已成为限制低温产品在中国市场上广泛推广流通的最大制约。

   肉制品的保鲜保质通常采用低温与高阻隔包装两种方式,在低温的情况下,高阻隔包装只是起到预防的作用,在低温无法保证的情况下,高阻隔包装才真 正发挥作用。目前国际上通用的低温产品包装大部分采用EVOH做阻隔层,在西方发达国家,冷链系统很健全,这种包装形式在低温下可以达到保质的目的。而在 中国,终端销售无法满足低温产品流通所需的低温环境,这时就要充分发挥EVOH的高阻隔性,但EVOH最大的缺点就是其隔氧性能随湿度的增大急剧下降,中 国生产的低温制品一般水份含量都比较大(RH>95%),在这种条件下,EVOH也不能提供应有的阻隔性。因而使用EVOH为阻隔层的包装材料无法 满足中国特有的国情,由于包装材料选择错误影响到中国低温产品的推广。实践证明,阻隔层换用PVDC后就完全解决了这个问题。由此可见包装材料的选择对产 品保质期的影响,同时也反映出PVDC与EVOH的阻隔性差异不单单是检测报告上的数据,更多是针对特定产品的实践应用效果。

  客 观的讲,如果包装的产品为干性小包装的食品,流通及销售的环境相对湿度较低,我们推荐你可以考虑使用EVOH,如果在这样的环境下对阻隔性要 求不高,你也考虑使用PA。如果你需要较高的阻隔性、包装的产品水份含量很高或流通销售的环境相对湿度较高时,我们推荐你使用PVDC。

  三、PVDC 包装食品的综合优势

   大家都很清楚,产品的口感与风味是由食品中的水份来保持的,为了保持包装产品的独特风味和新鲜口感,需要包装材料的高阻水性,PVDC完全可以 胜任这一要求(PVDC的阻水性能优于EVOH);又因其气体透过率低,PVDC也提供了突出的防止香味遗失及保持香味完全的性能,因此,用PVDC包装 食品,对食品的色、香、味都有优良的保护作用,可为消费者提供一个“所想即所得”的食品,也就是你希望提供消费者一个什么口味的产品,通过PVDC包装的 保护,消费者就会得到一个什么口味的产品。

  另外,PVDC还有很强的价格优势,随着PVDC树脂的国产化及规模化,其价位不足EVOH的一半,与铝箔相比应用成本也可降低20%。因此,用这种材料包装产品具有优异的性价比,随着PVDC应用领域的拓宽,在软包装中的应用将大有前途。

   目前全球能源危机,原油价格居高不下,所有石化产品的价格一涨再涨,给下游的厂家与消费者造成不小的成本压力,而PVDC产品的价格却基本稳 定。主要原因是:生产PVDC树脂需要的基础原材料为NaCL、石灰石、VCM,前两种原料在PVDC树脂中占很大比例,全球各地资源丰富。随着中国 PVDC 树脂的国产化及其规模的扩大,PVDC树脂的成本将基本稳定,这对疲于应对包装材料涨价的厂家来说也许是一个很好的选择。

  四、PVDC 的环保性

  1、在美国,PVDC制品被确定为无毒、安全的塑料材料,得到FDA认证,可用于食品包装。
  2、在德国,PVDC包装被列入“ 绿色包装”,持有绿点标志;
  3、在日本,证实焚烧PVDC对产生二恶英的量没有影响,目前日本市场上PVDC保鲜膜消费量居全球第一。
  4、使用PVDC包装材料比使用普通的PE膜、纸、铝箔等材料要节省许多,从而实现包装材料的减量化,达到减少废物源的目的。

  目前,全球许多大的跨国公司不断加大PVDC方面的投入,PVDC不环保的偏见在事实面前不攻自破。


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基于PVDC的优良特性,其用途十分广泛,被大量用于肉食品、方便食品、奶制品、化妆品、药品及需防潮、防锈的五金制品、机械零件、军用品等各种需要有隔氧防腐、隔味保香、隔水防潮、隔油防透等阻隔要求高的产品包装。PVDC各品种的应用领域主要有:

  一、PVDC 肠衣膜

   主要应用于包装火腿肠,耐高温杀菌,适合用在高频焊接的自动灌肠机上进行工业化大批量火腿肠的生产。PVDC此种功能主要在中国大量使用,年使 用PVDC树脂达30000T以上,比如:双汇、金锣、雨润、美好、江泉等;在国外也有少量使用,比如:日本、韩国、越南等。为提高生产效率,现在国内许 多客户创造性地使用大收缩肠衣膜来包装低温肉制品,已取得了很好的效果。

  二、PVDC 保鲜膜

   PVDC保鲜膜由于其优越的透明性、良好的表面光泽度及很好的自粘性,被广泛用于家庭和超市包装食品;PVDC保鲜膜不单可以满足于家庭冰箱中 保存食品,而且也可用于微波加热,成为发达国家常用的包装材料之一。PVDC保鲜膜在日本家喻户晓,已发展成为成熟的日用消费品,每年用量达2.5万多 吨;在中国因PVC保鲜膜所用的DEHA增塑剂有致癌作用,一些包装肉制品的生产单位也逐步改用PVDC或PE保鲜膜,目前双汇所用保鲜膜全部为PVDC 保鲜膜。随着人民生活水平、生活质量的提高及生活节奏的加快,PVDC在调理肉的工业保鲜膜包装方面及家用高档保鲜膜方面将会出现大的增长。

  三、PVDC 热收缩膜

   PVDC热收缩膜的结构一般为PE/EVA/PVDC/EVA/VLDPE ( Surlyn),通过共挤的方式生产出来。PVDC收缩膜主要用于包装冷鲜肉,通过采用真空包装机实现对冷鲜肉的包装,利用其高收缩、高阻隔性的特点,所 包装的冷鲜肉产品不仅有好的外观,同时可长久保持冷鲜肉的新鲜度。在欧美、澳洲等地,PVDC收缩膜被广泛用于包装新鲜牛肉产品,用其包装鲜牛肉已成为不 可替代的方式,使鲜牛肉的保质期延长至最长2个月的时间。

  PVDC收缩膜在中国主要用于包装新鲜猪肉,新鲜度可达15天以上。

   生鲜肉不同于肉制品,肉制品可以通过包装直接由终端消费者消费,从而可以培养消费者对品牌的忠诚度。而生鲜肉常常通过加工之后才能传递给消费 者,这样终端消费者只知道生鲜肉是否有问题及加工者加工技术的好坏,对生鲜肉品质好(定性)及好多少( 定量)没有印象,从而不利于培养终端消费者对生鲜肉品牌的认可度与忠诚度。通过使用PVDC收缩膜,将使生鲜肉有了自己的包装,从而有了自己的品牌,长远 来看将是中国肉类企业推广品牌的一种有效手段。

  四、PVDC 共挤拉伸膜

   加拿大MACRO公司与美国陶氏化学携手,提出EVA包裹PVDC技术的概念后,PVDC多层共挤技术在世界上迅速推广开来,在中国不仅有进口 的多层共挤生产线,而且自主研制的国产线也已逐步投向市场。在PVDC多层共挤膜中,现广泛使用MA- VDC共聚的PVDC,此类PVDC树脂阻隔性能要好于肠衣用PVDC树脂数十倍,从而大大提高共挤膜的阻隔性。这种新开发的包装技术也将使食品行业开发 新产品、采用新工艺成为可能,可以预见PVDC多层共挤薄膜将发展为PVDC主导产品。

  利用可拉伸的PVDC共挤膜,在自动拉伸 包装机上拉伸成型,可自动包装中、低温肉制品,采用此包装可以有效防止产品出水变质,从而大大延长产品 货架期,确保产品的正常市场流通。目前双汇低温产品大量采用该种包装,不仅大大延长产品保质期,降低了生产成本,同时有效地解决了产品腐败变质问题,维护 了企业品牌形象和信誉。

  另外,在美国等发达国家,常使用PVDC/LDPE共挤复合膜来包装新鲜牛奶,可在常温下保鲜3- 6个月不变质,可解决广大边远产奶区夏季产奶高峰时大量鲜奶无法包装外运的问题。目前国内还没有其它廉价的包装材料能满足大量鲜奶包装的需求。这也是一个 潜在的大市场。

  五、PVDC 涂覆膜

  PVDC涂覆膜在国外使用相当普 遍,品种繁多。纸、玻璃纸、塑料薄膜片材(如BOPP、BOPA、PET、LDPE、HDPE、PVC 等) 经PVDC涂覆后可大大提高其阻隔性能,既保持了被包装物的香味不会挥发逸出,又防止了外部水蒸汽、氧气的侵入,可延长储存期,在美国近一半的食品包装使 用PVDC涂覆膜,主要用于包装奶酪和经处理的肉食、水果及蛋黄酱等。

  在中国,PVDC涂覆膜的市场发展十分迅速,比如浙江富通,从1999年到2003年五年间,从数十吨发展到超千吨,目前江苏琼花也是异军突起,产量逐年上长。目前,PVDC涂覆膜主要用于干式食品的包装,比如包装饼干、茶叶、奶粉、巧克力等。

  六、PVDC 复合膜

   高温蒸煮包装的食品可在常温下长期放置而不发生腐败变质,可以冷食也可热食,深受亚洲人的欢迎。最早出现的常温下存放耐储存的肉制品是罐头,它 使用马口铁,后来改为玻璃瓶,20世纪60年代,为解决宇航员上天食物的包装问题,美国人发明了铝塑复合膜,经日本人的推广,目前全世界常温下存放保质期 较长的肉食品,如使用软包装,几乎全部采用铝塑复合膜。典型的结构为BOPP(BOPET)/高温胶/铝箔/高温胶/CPP。这种结构在实际应用中还存在 以下不足:

  1、为了延长肉食品的保质期,高温蒸煮的肉食品均采用抽真空贴体包装。铝箔复合材料在抽真空时,由于铝箔的柔软性不 够,很难完全贴在内容物上, 造成包装袋内空气抽不干净,影响食品保存,因此肉制品包装使用的铝箔厚度不能太厚,但如果太薄又很容易产生针孔,影响肉制品的保质期,再加上经过抽真空后 会形成许多皱褶,铝箔经过皱褶易产生裂纹,造成阻隔性下降,所以其内装物的保质期并不是想象中的那样长。

  2、从市场上看,铝塑复合膜包装食品因不透明而使消费者看不到内装物的色与形,不利于消费者购买,加上有些生产厂家利用铝塑复合膜不透明掩盖产品的缺陷,甚至弄虚作假,坑害消费者。因此,消费者不喜欢选择完全不透明的铝塑复合膜包装的产品。

  3、铝塑复合膜不能用微波进行加热,再加上与塑料薄膜相比价格较贵,这些都影响其应用。

  基于以上原因,食品加工业一直要求包装材料工业能够提供一种阻隔性与铝塑复合膜接近,但全透明、价格适中,又能耐高温蒸煮的包装材料来替代铝塑复合膜。

   在目前工业应用的塑料中,只有PVDC塑料薄膜与铝箔相似,既具有高阻隔性又具有耐高温蒸煮性。但制成高温下不收缩、雾度低、成本低的基材膜的 技术还不成熟。随着PVDC成膜技术的发展,现在双汇已成功开发出了可满足高温蒸煮袋要求的PVDC基材膜,用其复合成的高温蒸煮袋阻隔性与铝塑复合薄膜 较接近,全透明,更加柔软,用于肉食品真空贴体包装,袋中空气被抽得很干净,更利于肉食品的保鲜。可微波加热,价格只相当于铝塑复合膜的80%,因此可在 相当大的范围内替代铝塑复合膜。

  目前,春都开发的以BOPP/PVDC/CPP为代表结构的复合膜及双汇开发的BOPA/PVDC/CPP结构的复合膜,被广泛用于肉制品包装,比如包装猪蹄、烧鸡、烤鸭、酒类、榨菜、调料等,均得到消费者的称赞。

  纵观我国的肉类食品发展历史无不与肉类食品包装技术发展息息相关,肉类产业的技术革新需要包装技术的支持;反之新的包装技术的出现也促进了肉类产业的发展。

  我国肉制品与世界先进水平差距相当大,特别是肉制品的品种和质量,其中关键原因是肉类食品的包装技术的发展。针对食品包装水平仍然比较落后的 现状,有 关专家指出,推广使用PVDC材料不但可以提高包装产品的档次,同时可以减少因产品包装不当而造成的损失,从而增强市场竞争能力,树立企业的良好形象。由 于PVDC独具的优势,半个世纪以来,虽各种塑料品种不断涌现,都未能动摇其独领风骚的地位。近几年,随着对PVDC研究的深入及其应用特性的挖掘,西方 国家对PVDC 树脂的用量开始逐年上升( 欧洲市场的年增长率为2-3%)。可以预见,在今后的包装产业中,充分合理使用PVDC 将会逐渐成为我国食品包装业的主流。

  双汇集团作为中国最大肉类加工基地,目前的四大系列产品(高温、低温、速冻、冷鲜肉),除速 冻食品外,高温制品采用了PVDC肠衣膜包装,低 温、中式传统制品采用了PVDC的多层共挤或复合膜包装,冷鲜肉可用PVDC收缩膜来包装。双汇2000家专卖店建成后,将成为PVDC保鲜膜应用与推广 的一个重要渠道。PVDC的优良性能与双汇肉制品包装的发展有机地结合起来,将在未来得到广泛的应用,现在双汇PVDC肠衣膜生产能力已达到 20000T/年,伴随着与日本合资共同建设的PVDC树脂工程项目的投产,今后双汇将会有更多更适合中国国情的新型包装投放到市场上。我们所开发的 PVDC复合膜及共挤膜在双汇集团已经得到大量推广使用,作为市场的先行者,我们将不遗余力地推广PVDC在中国的全面应用。同时,我们也愿意毫无保留地 将PVDC在肉制品方面的应用经验与各位感兴趣的同仁进行交流,共同将中国的高阻隔包装市场做大。

  我们相信,随着中国经济的不断发展壮大,PVDC作为高性能的阻隔材料将迅速成长,成为主流高阻隔材料。在不久的将来,PVDC在软包装领域 中将扮演 着不可替代的角色,也必将成为主角,PVDC所独具的双高阻隔性和适宜于现代包装的全天候优势将突显出来,从而展示出勃勃的发展生机。


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SUMIKASUPER LCP是工程塑料中有最高耐热性的熔融液晶性全芳香性聚酯(Thermotropic Liquid Crystalline Polyester),具有下列的基本构造。是常为所知的液晶聚合物的一种。
液晶聚合物如名字表示的那样具有在熔融状态变成液晶状态的特征。因此在偏光显微镜下可观察到液晶聚合物加热熔融时透光性大幅增加的现象。通常的聚合物是观测不到这种特殊现象。
图1 熔融液晶观察装置
图2

图3 偏光显微镜照片

图4液晶聚合物的构造
基于液晶性的特性→分子取向的效果
基于全芳香族性的特性
长处
短处
■高耐热性(高DTUL,耐热老化性)
■耐焊锡性
■难燃性
■低吸水性
■耐化学药品性
■高强度,高刚性
■低粘度,高流动性
■低收缩率,低线膨胀系数(流动方向)
■快速固化,低毛边性
■各向异性(强度,收缩)
■低熔接强度


来源:华北工学院化学工程系 张娜 张毅 王久芬   

液晶聚合物(LCP)是具有液晶性的高分子,它们往往是由小分子液晶基元键合而成的。这些液晶基元可以是棒状的,也可以是盘状的,或者是更为复杂的二维乃 至三维形状,甚至可以两者兼而有之,还可以是双亲分子。迄今为止,已经发现的液晶性物质有2万多种,液晶形态也已发现了20多种。LCP与其它有机高分子 材料相比,具有较为独特的分子结构和热行为,它的分子由刚性棒状大分子链组成,受热熔融或被溶剂溶解后不再具有固体物质的大部分性质,而是形成一种兼有固 体和液体部分性质的过渡中间相态--液晶态,其分子排列介于理想的液体和晶体之间,呈一维或二维的远程有序--分子排列在位置上显示无序性,但在分子取向 上仍有一定程度的有序性,表现出良好的各向异性。LCP的这种各向异性使其具有高强度、高模量和自增强性能,突出的耐热性能,优异的耐冷热交变性能,优良 的耐腐蚀性、阻燃性、电性能和成型加工性能。其线膨胀系数和摩擦系数极小.还具有优异的耐辐射性能和对微波良好的透明性。这些性能使得LCP的发展极为迅 速,对LCP的研究也越来越深人。

1、LCP国内外研究动态

LCP自诞生之日起,就大量地用作特种合成纤维和特种工程塑料。目前,已被国内外广泛应用于化学加工业、电子电气、航空航天及军事领域。世界上已有许多家公司实现了LCP的工业化生产。

LCP按生成液晶的条件可分为热致LCP(TLCP)和溶致LCP(LLCP)。LLCP溶解于溶剂中,在一定浓度下才能呈现液晶性。它是LCP中最早商 品化的产品,而TLCP是由于加热破坏了高分子链段结晶结构并使非晶结构进入熔融状态呈某种有序排列而出现液晶态。TLCP工业化的时间稍晚于LLCP, 但由于纯刚性单体制成的聚合物熔点太高,难以加工,它在成为液晶相之前即分解。因此为了降低熔点和流动温度,改善加工性能,通常引入其它结构成分与之进行 共聚,所形成的TLCP共聚酯的综合性能十分优异.不但可以通过溶液纺丝形成高强度纤维,而且可以通过注射、挤出等热加工方式形成各种制品,是一种实用价 值更高的LCP.因此其发展势头十分迅猛,新品种不断出现,远远超过了LLCP。

按液晶基元接在聚合物大分子主链、侧链或主侧链上均有的情况将LCP分为主链型、侧链型和复合型三种。此外,还有一些含有液晶基元的高分子网络聚合物,被称作交联型LCP。

目前市场上销售的LCP,随其分子结构的不同,耐热性能、力学性能、电性能等也有所不同。按耐温等级大体可分为超耐热型、中耐热型、低耐热型三种。

1.1 发展历史

20世纪60年代初,美国杜邦公司成功的开发出了Nomex纤维,制造Nomex纤维的聚合物是由间苯二胺和间苯二甲酰氯经低温溶液缩聚而成的,熔点为 425℃,具有很好的耐热性。在此基础上,Kwolek又尝试用对-氨基苯甲酰氯为原料经低温缩聚,制备对位取代的全芳酰胺聚合物--聚对氨基苯甲酸 (PBA),并发现PBA可生成具有优良可纺性的LCP。这一发现导致了耐热性高强度高模量纤维Kevlar系列产品的问世和大规模商品化。制造 Kevlar的聚对苯二胺对苯二甲酰氯(PPD-T)是由对苯二胺和对苯二甲酰氯经低温溶液缩聚而得的。而PBA却因成本较高而未能工业化。PBA是被发 现的第一种能制造高性能材料的LCP,而PPD-T则是第一种大规模工业化的LCP,它标志着LCP开始走向市场。从此,LCP获得了广泛而深人的研究 。

我国对LCP的研究工作是从20世纪80年代起步的。最具代表性的是北京大学和北京市化工研究院合作完成了光纤包覆级LCP的小试,正在进行中试,成为我国LCP向实用化过渡的新品种。但是国内的大部分研究工作现在还只是停留在实验阶段。

1 2 研究现状

(1)国内研究现状

近年来回内对LCP的研究大部分都集中在芳香族LCP上,合成了许多种多元的液晶共聚酯。目前,TLCP的合成主要采用缩聚反应,合成的TLCP主要为全 芳香聚酯主链液晶、芳香族聚酰胺或芳-脂族聚酯酰胺主链液晶、芳-脂族共聚酯主链液晶及侧链液晶。聚合方法以熔融缩聚为主,也可以采用溶液缩聚及固相缩 聚。

吴大诚等借酯交换反应,以对-羟基苯甲酸、对苯二甲酸和双酚A为单体,通过淤浆聚合法制备了低相对分子质量的芳香族三元TLCP,其在适当的溶剂中有很好 的溶解性。池振国等也采用熔融缩聚法合成了含4,4′-二羟基二苯酮、对苯二甲酸、对-羟基苯甲酸和一缩二乙二醇结构单元的四元共聚酯,并对其进行了表 征,证明其为具有向列型液晶相的热致液晶共聚酯。

黄美荣等集中研究了LCP链的结构与热性能的关系,为LCP进行成型加厂提供了大量的研究数据。而张淑援等合成了一系列的串型聚合物,并对其进行了表征,为国内LCP设计与合成开辟了新的研究领域。

随着计算机应用的日益广泛,计算机辅助分子结构解析的人工智能方法已经引起人们的重视。而液晶分子由于它的结构有一定的特殊性,官能团的种类和数量比较有 限,连接也比较独特,因此王丰彦等用光谱数据(质谱、红外光谱、核磁共振波谱等)提供的信息,引入矩阵等算法,编写了LCMSA程序应用于液晶化合物的结 构解析,得到了比较好的结果,这为人工智能解析与液晶结构的研究相结合打下了良好的基础。

解孝林等用对乙酰胺及苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)熔融缩聚合成了含对氨基苯甲醒(ABA)结构单元的热致液晶共聚酯酰胺PET/ABA,并用含 20%(摩尔分数)ABA结构单元的PET/ABA液晶共聚酯酰胺和PET共混,表观出良好的相容性和原位增强的特性。

张海浪等以含端酰氯基团的热致性液晶共聚酯HTH-6和含端酚羟基的聚砜(PSU)齐聚物为原料,通过溶液缩聚法制备了含PSU和HTH~6的向列型热致液晶嵌段共聚物,成为PESU/TLCP原位复合体系的有效增容剂。

周其风等按自由基聚合机理合成了一系列含有三个苯环通过酯键相连的液晶性单体及其聚合物,使含液晶基元的单体2,5-双(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯乙烯与 苯乙烯及4-[4′-(对正丁氧基苯甲酰氧基)-苯甲酰氧基]苯基丙烯酸酯与苯乙烯通过自由基共聚合反应合成一系列含液晶性和非液晶性两种序列结构的 TLCP。

大连理工大学采用阳离子聚合法首次合成了乙酸纤维素与硅氧烷的接枝物及纤维索与硅氧烷的接枝物,由于采用了均相体系及特殊溶剂,致使接枝效率、接枝率很 高,接植物具有热致液晶性。林尚安采用模型聚合物的方法合成了一系列古柔性间隔链段芳香聚醚酯LCP,开研究了其结构和液晶态转变。

现在国内TLCP领域的研究又有了一个新的发展方向,那就是合成多元的液晶共聚酯,利用多元液晶共聚酯中各种单体所具有的特性,取长补短,来进一步平衡TLCP的性能,以求得到综合性能更加忧良的LCP。

(2)国外研究现状

目前。国外LCP的发展主要集中在扩大生产规模和开发新型的产品等方面。其中美国、西欧和日本的发展速度最快。美国的产品多围绕着电子产品的开发而设计。日本的LCP生产主要在扩大规模方面,并在亚洲的许多国家投资兴建了LCP的生产厂。

美国的Hoechst Celanese公司最近又开发了一种满足特高性能电子部件要求的新品种Vectral30,具有很高的流动性,并成功地开发可电镀的LCP。Amoco 公司于1992年开发了一种满足特高性能电子部件要求的新品种;杜邦公司开发了Zeinte型LCP,其生产能力为3000t/a,并研制了结晶型LCP 作为电子电气零部件材料,具有优良的注射成型加工性和尺才稳定性。此外,还开发了无定形LCP,它的玻璃化温度为190℃,没有一定的熔点,适合于制作膜 或薄膜或板材。Superex公司通过PET与LCP的共挤出来提高瓶的阻氧和阻湿性能。目前尚在进行改进LCP性能和取得FDA认可的工作。

而在西欧,德国Hoechst Celanese公司研制出Vectra型TLCP,德国BASF公司的ULTRAX已研制出三种基本品种,其中两种是耐高温特种工程塑料。今后的发展方 向是低结晶、高耐热性的LCP,以挤出成型制作光缆的涂层材料。20世纪80年代后期,德国RINGSDORF公司合成了盘状主侧链型LCP。另外,英国 ICl公司VICTRES-SRP的LCP已经有4个品种投入生产,还新开发了一种拉伸强度高达200 MPa、悬臂粱缺口冲击强度为130J/m的新品种。

在研究方面,近年来日本研究最多的LCP产品就是PET/PHB的共聚物,合成出一系列的产物,其工艺和共聚酯结构、流变行为、力学行为等方面的研究也较 为深人和成熟。住友公司于1986年开发了一种成本较低的LCP产品--Ekonol,其热变形温度高达293"C,此公司还以碳化硅技术为基础开发了独 有的工艺。日本至少有十几家公司参与市场开拓,其中聚合塑料公司、住友化学公司和石油化学公司等三家公司处于领先地位。聚合塑料公司于1996年2月开始 运转年产2800t的Zeinte型LCP装置,从而使该材料的生产能力翻了一番。此外还有三萎化成、上野制药等公司在生产。

2 LCP的市场与应用情况

1 l 市场情况

目前世界上约有30多家公司正在投资大力开发LCP,其生产和消费量也在迅猛增长。据国外权威人上统计和预测,1990-2000年全球LCP的市场消费 量每年以24-25%递增,今后几年,LCP的消费递增率仍将保持在20%以上,成为有机合成材料中发展速度最快的一种。现阶段,全球LCP的生产能力已 超过20000t/a,全球LCP消费量约为8000 t/a, 据预测,到2002年全球LCP的消费量将超过16000 t/a。

尽管LCP的市场价格很高,但由于它性能优异,应用范围越来越广,消费增长率也大于20%(亚太地区的消费增长率甚至达到30%)、这是其它工程塑料所无 法比拟的。同时生产LCP也有丰厚的利润回报,因此各主要LCP生产商大力投入人力、物力进行进一步的研究开发。但在激烈竞争的环境下,一些生产装置规模 相对较小,市场竞争能力较弱的LCP生产商也在考虑退出竞争,因此全球LCP总生产能力在近几年中不会有太大的增长,甚至可能略有降低,但消费量仍将保持 强劲的发展势头。

2 2 主要应用领域

(1)薄膜材料

定向LCP具有优异的阻隔性能,可制成各种包装薄膜,这是近年来LCP研究的新方向。将LCP用于食品包装中的阻隔层,其阻氧和防潮效果十分明显,在高湿 度条件下,LCP/PET或LCP/PP夹层结构的阻氧效果很好,在冷藏条件下保存食品时,保质期可达1 a以上。通过适宜的分子设计和制膜技术可制成在流动和垂直两个方向性能均优的薄膜。20世纪90年代初,日本旭化成公司生产的厚度为12μm的 Aramica型PPTA膜,耐折强度为64000次.高于Kapton膜6倍,且耐酸碱及有机溶剂,耐碱性远优于PEI膜。可用作发热线的包覆膜、热敏 复印机用高级薄膜、隔氧防护膜、渗透膜、柔性印刷电路配线扳、耐高温电容器的介质及真空喷涂功能膜等。

(2)光电材料

近年来,利用侧链LCP制备显示和记录器件的研究成果已受到普遍重视。侧链LCP的应用研究已由最初利用液晶相态变化的热感型光电材料扩展到利用光化学反 应的光感型光电材料,以及基于非线性光学现象的光学信息存贮、处理和光调制材料。利用胆甾型LCP的热效应可在无需外加电场下实现大面积、大容量和高清晰 度的显示,具有稳定的记忆功能。

(3)电子电气

这一领域消费的LCP占总消费量的70%左右。就全球范围而言,电子工业领域的生产正在由使用平板式印刷电路板向使用表面安装元件电路板转换。目前电子元 器件接头市场中,大约一半以上已经转变为表面安装技术(SMT)装配法。采用SMT法装配生产电器产品,生产效率和可靠性极高,但SMT法所使用的红外回 流焊接技术需要热挠曲温度在230-250℃的聚合物作为基板。通用塑料和通用工程塑料均不能适应这一苛刻的条件,而LCP正可一展身手。此外,电子元件 的发展日趋微型化和小型化,要求元件的加工性和尺寸稳定性较高,LCP以其优异的尺寸稳定性和良好的熔体流动性成为这一市场的最佳应用材料。LCP主要用 于制造具有高插扎密度的电器连接器和接插件,注射成型立体印刷线路板、线圈骨架、继电器盒和基座、电容器、电位器及开关、集成电路和晶体管的封装材料等。 LCP还被大量应用于生产微型马达、微波炉、打印机、复印机、传真机、视听设备及电脑硬盘驱动器等办公设备的零部件。

(4)汽车工业

汽车工业是LCP应用发展较快的行业,将LCP引入氟塑料台金中,可提高耐磨损性。随着汽车向高档化、轻型化发展,LCP正被应用于制造汽车内各种零部件 以及特殊的耐热隔热部件、精密部件、电子元件及车灯,替代陶瓷和部分有色金属,以实现汽车轻量化,减少破损率,适应更苛刻的环境。

(5)生物医学及医疗用品

由于人体组织的生物膜、核糖核酸及肌肉蛋白质均以液晶态存在,人的大脑含有30%的高分子液晶,故对LCP的研究可能导致医学科学、生命科学的革命。目前 牙科托盘之类的保健产品处于研究开发中。现阶段LCP已被用于外科设备、插管、刀具、消毒托盘、腹腔镜及齿科材料,替代不锈钢及其它有机合成材料。

(6)其它应用领域

在化学工业方面,LCP用于制造特殊的精馏塔填料、阀门、泵及计量仪器零部件和机械热密封材料等。光纤通讯方面将LCP用于通讯光纤的二纤包覆、抗拉构 件、光纤连接器和耦合罪。航空航天是LCP的一个新兴的应用领域,主要用作雷达天线的屏蔽罩、机舱隔板、传感器元件和摄影设备用复合材料等。LCP目前还 打人了食品容器、微型机械零件(如手表的齿轮和轴承)、工业及日常生活用的绳、缆、网及体育用品(如网球拍、滑雪器材、游艇器材)等领域。

3 LCP发展中存在的问题及解决方法

LCP虽然性能优异,但也存在着成型加工工艺不易控制、制品的物理性质呈各向异性、与成型时剪切流动成直角的方向力学性能较差、易于原纤维化等缺点,所以 需要对其改性,以提高LCP的力学性能。另一方面LCP原料价格昂贵,从而导致了LCP的价格较高,这是影响LCP发展的最主要的问题。因此降低成本已成 为生产商的研究重点。目前的主要开发方向包括下述几个方面。

3 1 研究开发新的单体

如6-羟基-萘-二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、4-羟基-4′-羟基联苯、4,4′-二羟基二苯醚等及聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚等系列LCP所用的单体。

3 2 化学改性

开发除现有的全芳族聚酯系列LCP之外的新系列的LCP,如聚碳酸酯,聚酰胺,聚氨酯等系列的LCP,开发聚酯系列与其它系列LCP的共聚物。

3.3 增强、填充及合金改性

LCP用玻璃纤维、碳纤维及其它无机填料进行填充增强,以进一步提高其高温强度和弹性模量,同时降低成本及售价是各LCP生产商在LCP初级后加工中所采 用的主要方法。LCP与其它工程塑料进行共混或合金化,可降低成本、均衡LCP的性能或提高其综合性能、消除或减小各向异性。LCP的含量不同,共混物或 合金的性能也不相同,如LCP含量在0-5%时主要提高熔体的流动性和结晶速度,改进基体材料的成型加上性能;当LCP含置在15-50%时主要提高基体 材料的物理力学性能;当LCP的含量大于50%时,在LCP的基本性能不受损失的情况下,可降低生产成本。

LCP共混体系的开发主要是针对其性能的改善而进行的,目前发展的共混物与合金的类型有以下几种:

(1)高分子液晶和低分子液晶共混体系

高强度、高模量的LCP材料分子结构的刚性强,因此其熔融温度高,加工条件苛刻。通过与低分子液晶共混,能使体系的熔融温度降低,达到改善加工性能的目 的。同时又不因低分子化合物的存在而带来力学性能的下降。这是因为低分子组分本身也是液晶物质,其有序取向作用参与到聚合物中,亦可赋予材料力学性能。

(2)两种不同结构的LCP的共混体系

此种体系分为反应共混法形成的体系和物理共混法形成的体系。通常的多元共聚LCP即为由反应共混所得的合金,另一种反应共混法是将两种分别带有末端反应活 性的LCP继续进行缩聚,使一种结构的LCP接到另一种结构的分子链上,形成嵌段聚合物。物理共混法则是通过溶液、熔融或机械共混实现两种LCP的混合, 由于这种共混物的成本仍然很高,仅当为改善某性能或达到某种协同效应才选择这种体系。

(3)LCP与填料的混合体系

在LCP中添加填料,不仅可降低成本,而且可以减小LCP的表面纤维化,降低取向性,缓和材料各向异性的缺点。

(4)LCP合金

为了解决LCP的各向异性、接缝强度低以及成本高的问题,各大公司大力开发LCP系列合金。向工程塑料中加入TLCP后,可以降低粘度,改善加工性能,同 时,进一步提高力学性能等。这是因为TLCP起到了纤维增强作用,但又避免了玻纤增强带来的弊端。目前已经研制开发的LCP/聚合物合金有:LCP/聚醚 砜、LCP/聚酰胺、LCP/聚碳酸酯和LCP/聚四氟乙烯等。

(5)LCP与热塑性聚合物的共混体系

普通热塑性聚合物的缺点可以通过与LCP的共混得以改善,从而拓宽LCP的应用领域,且这种方法还具有成本不太高的优势。因此这也是目前研究最多、最广的 体系。以热塑性聚合物为基体,LCP为增强剂,使LCP在共混加工过程中就地形成微纤结构,这种体系被称为原位复合材料,这种材料的力学性能比LCP要高 得多。LCP熔体具有极低的粘度,加入热塑性树脂中可减少对设备的磨损和能耗。

4 结语

液晶聚合物的性能十分突出,因此,虽然从首次发现高分子液晶多肽溶液至今只有50多年,但其优异的性能却早已令世人瞩目,其发展速度也是许多重要的科技领 域所不能比拟的,其影响力也远远超出了高分子科学或化学科学与材料科学的范畴,而正向生命科学、信息科学和环境科学等领域蔓延、渗透.并将波及其它科技领 域。随着人们对液晶研究的不断深入,必将有更多的液晶新品种被研制出来,也会有更多种类的液晶聚合物得到工业化,在科技和生产、生活领域发挥更大的作用。


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Welcome to BW tool world! We are an experienced tool maker specialized in cutting tools. We focus on what you need and endeavor to research the best cutter to satisfy users demand. Our customers involve wide range of industries, like mold & die, aerospace, electronic, machinery, etc. We are professional expert in cutting field. We would like to solve every problem from you. Please feel free to contact us, its our pleasure to serve for you. BW product including: cutting toolaerospace tool .HSS DIN Cutting toolCarbide end millsCarbide cutting toolNAS Cutting toolNAS986 NAS965 NAS897 NAS937orNAS907 Cutting Tools,Carbide end milldisc milling cutter,Aerospace cutting toolhss drillФрезерыCarbide drillHigh speed steelCompound SharpenerMilling cutterINDUCTORS FOR PCDCVDD(Chemical Vapor Deposition Diamond )’PCBN (Polycrystalline Cubic Boron Nitride) Core drillTapered end millsCVD Diamond Tools Inserts’PCD Edge-Beveling Cutter(Golden FingerPCD V-CutterPCD Wood toolsPCD Cutting toolsPCD Circular Saw BladePVDD End Millsdiamond tool Single Crystal Diamond Metric end millsMiniature end millsСпециальные режущие инструменты Пустотелое сверло Pilot reamerFraisesFresas con mango PCD (Polycrystalline diamond) ‘FreseElectronics cutterStep drillMetal cutting sawDouble margin drillGun barrelAngle milling cutterCarbide burrsCarbide tipped cutterChamfering toolIC card engraving cutterSide cutterStaple CutterPCD diamond cutter specialized in grooving floorsV-Cut PCD Circular Diamond Tipped Saw Blade with Indexable Insert PCD Diamond Tool Saw Blade with Indexable InsertNAS toolDIN or JIS toolSpecial toolMetal slitting sawsShell end millsSide and face milling cuttersSide chip clearance sawsLong end millsend mill grinderdrill grindersharpenerStub roughing end millsDovetail milling cuttersCarbide slot drillsCarbide torus cuttersAngel carbide end millsCarbide torus cuttersCarbide ball-nosed slot drillsMould cutterTool manufacturer.

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ようこそBewise Inc.の世界へお越し下さいませ、先ず御目出度たいのは新たな

情報を受け取って頂き、もっと各産業に競争力プラス展開。

弊社は専門なエンドミルの製造メーカーで、客先に色んな分野のニーズ

豊富なパリエーションを満足させ、特にハイテク品質要求にサポート致します。

弊社は各領域に供給できる内容は:

(1)精密HSSエンドミルのR&D

(2)Carbide Cutting tools設計

(3)鎢鋼エンドミル設計

(4)航空エンドミル設計

(5)超高硬度エンドミル

(6)ダイヤモンドエンドミル

(7)医療用品エンドミル設計

(8)自動車部品&材料加工向けエンドミル設計

弊社の製品の供給調達機能は:

(1)生活産業~ハイテク工業までのエンドミル設計

(2)ミクロエンドミル~大型エンドミル供給

(3)小Lot生産~大量発注対応供給

(4)オートメーション整備調達

(5)スポット対応~流れ生産対応

弊社の全般供給体制及び技術自慢の総合専門製造メーカーに貴方のご体験を御待ちしております。

Bewise Inc. talaşlı imalat sanayinde en fazla kullanılan ve üç eksende (x,y,z) talaş kaldırabilen freze takımlarından olan Parmak Freze imalatçısıdır. Çok geniş ürün yelpazesine sahip olan firmanın başlıca ürünlerini Karbür Parmak Frezeler, Kalıpçı Frezeleri, Kaba Talaş Frezeleri, Konik Alın Frezeler, Köşe Radyüs Frezeler, İki Ağızlı Kısa ve Uzun Küresel Frezeler, İç Bükey Frezeler vb. şeklinde sıralayabiliriz.

BW специализируется в научных исследованиях и разработках, и снабжаем самым высокотехнологичным карбидовым материалом для поставки режущих / фрезеровочных инструментов для почвы, воздушного пространства и электронной индустрии. В нашу основную продукцию входит твердый карбид / быстрорежущая сталь, а также двигатели, микроэлектрические дрели, IC картонорезальные машины, фрезы для гравирования, режущие пилы, фрезеры-расширители, фрезеры-расширители с резцом, дрели, резаки форм для шлицевого вала / звездочки роликовой цепи, и специальные нано инструменты. Пожалуйста, посетите сайт www.tool-tool.com для получения большей информации.

BW is specialized in R&D and sourcing the most advanced carbide material with high-tech coating to supply cutting / milling tool for mould & die, aero space and electronic industry. Our main products include solid carbide / HSS end mills, micro electronic drill, IC card cutter, engraving cutter, shell end mills, cutting saw, reamer, thread reamer, leading drill, involute gear cutter for spur wheel, rack and worm milling cutter, thread milling cutter, form cutters for spline shaft/roller chain sprocket, and special tool, with nano grade. Please visit our web www.tool-tool.com for more info.

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又 名聚氧化次甲基,英文名polyoxymethylene(简称POM)。分子结构规整和结晶性使其物理机械性能十分优异,有金属塑料之称。 POM为乳白色不透明结晶性线性热塑性树脂,具有良好的综合性能和着色性,具有较高的弹性模量,很高的刚性和硬度,比强度和比刚性接近于金属;拉伸强度, 弯曲强度,耐蠕变性和耐疲劳性优异,耐反复冲击,去载回复性优;摩擦系数小,耐磨耗,尺寸稳定性好,表面光泽好,有较高的粘弹性,电绝缘性优,且不受温度 影响;耐绝缘性好且不受湿度影响;耐化学药品性优:除了强酸、酚类和有机卤化物外,对其他化学品稳定,耐油;机械性能受温度影响小,具有较高的热变形温 度。缺点是阻燃性较差,遇火徐徐燃烧,氧指数小,即使添加阻燃剂也得不到满意的要求,另外耐候性不理想,室外应用要添加稳定剂。
   均聚甲醛结晶度高,机械强度、刚性、热变形温度等比共聚甲醛好,共聚甲醛熔点低,热稳定性,耐化学腐蚀性,流动特性,加工性均优于均聚甲醛,新开发的产品为超高流动(快速成型),耐冲击和降低模具沉积牌号,也有无机填充,增强牌号。
   POM吸水率大于0.2%,成型前应预干燥,POM熔融温度与分解温度相近,成型性较差,可进行注塑、挤出、吹塑、滚塑、焊接、粘接、涂膜、印刷、电镀、 机加工、注塑是最重要的加工方法,成型收缩率大,模具温度宜高些,或进行退火处理,或加入增强材料(如无碱玻璃纤维)。
   POM强度高,质轻,常用来代替铜、锌、锡、铅等有色金属, 广泛用于工业机械、汽车、电子电器、日用品、管道及配件、精密仪器和建材等部门。
   POM 被广泛用于制造各种滑动、转动机械零件,做各种齿轮、杠杆、滑轮、链轮,特别适宜做轴承,热水阀门、精密计量阀、输送机的链环和辊子、流量计、汽车内外部 把手、曲柄等车窗转动机械,油泵轴承座和叶轮燃气开关阀、电子开关零件、紧固体、接线柱镜面罩、电风扇零件、加热板、仪表钮 ;录音录像带的轴承 ;各种管道和农业喷灌系统以及阀门、喷头、水龙头、洗浴盆零件;开关键盘、按钮、音像带卷轴;温控定时器;动力工具,庭园整理工具零件;另外可作为冲浪 板、帆船及各种雪撬零件,手表微型齿轮、体育用设备的框架辅件和背包用各种环扣、紧固件、打火机、拉链、扣环;医疗器械中的心脏起博器;人造心脏瓣膜、顶 椎、假肢等。

材料名称:聚甲醛 (共聚型)
牌号:POM
●特性及适用范围:
较均聚型的热稳定性好,但强度稍低。
主要用于一般机械结构件、减摩耐摩及传动件、电气绝缘件及灭弧室、耐腐蚀件及化工容器。
●力学性能:
抗拉强度 σb (MPa):53~68.7
伸长率 δ5 (%):60~75
冲击韧性值 αk (J/cm2):带缺口:6.47~8.83; 无缺口:35~118
拉伸弹性模量 (MPa):≥28
硬度 :78~80M
●热性能:
热变形温度 :1.86MPa:110~157℃; 0.46MPa:158℃
马丁耐热温度 :57~75℃
维卡耐热温度 :148~153℃
连续使用温度 :≤104℃
燃烧性 :缓慢
聚甲醛POM它是乳白色不透明的,俗称塑料钢,它是一种高密度和高结晶性的线型聚合物。它具有良好的综合性能和耐疲劳性。
  
  1、在力学性能上,POM是一种高结晶的聚合物,具有较高的弹性模量,还有很高的硬度和刚度,它在—40℃到100℃之间可以长期使用。且耐多次重复冲击,强度变化很小。
  2、在热学性能上,POM有较高的热变型温度。均聚是165-170℃,共聚是158℃。均聚的的密度是1.43g/cm;共聚的密度是1.41g/cm。
  3、在化学药品方面,POM的基本结构中它没有常温溶剂。在所有的工程塑料中POM的耐有机溶剂和耐油性十分突出。特别在高温条件下有相当好的耐腐蚀性。而且尺寸和机械强度变化不大。
  4、在电气性能上,POM良好的电性能之一在于介电常数不受温度和湿度的影响。
  5、POM性能的不足之处有4点。
  (1)相对的密度大,不透明、不耐酸;
  (2)成型的收缩率大;
  (3)熔点不是很高;
  (4)POM在较高的温度下它的热降解相当迅速。它的注塑温度是175—195℃;模具温度是45—75℃;注塑压力在69—118m/pa范围内为好;它的成型同期可取20—30s
  
  台湾宝理:SW-01,NW-02,AW-01,M25-44,KT-20,VC-11;
  美国杜邦:100P,500P,500T,100ST,588P,23P,DE20171,DE20028;
  日本宝理:GH-25,GC-25,GB-25,TR-5,TR10D,TR20,SF-10,SF-20,TD-10。EB-08,M90S,ES-5其它:4520,090,M207-44,SH510;
  德国巴斯夫:W2320-003,N2320;
  韩国KEP:F10-02,F10-03,F10-03H,F20-02,F20-03,F25-03,-30-03,F25-63,FG2015,FU2020,FU2050,TX-31,ET-20S,C9021M


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塑料的发明堪称为20世纪人类的一大杰作。塑料无疑已成为现代文明社会不可或缺的重要原料。目前塑料已广泛应用于航空、航天、通讯工程、计算机、军事以及农业、轻工业的食品工业等各行各业之中。
塑料,照字面上讲,是可以塑造的材料,也就是具有可塑性的材料。现今的塑料是用树脂在一定温度和压力下浇铸、挤压、吹塑或注射到模型中冷却成型的一类材料的专称。
19世纪60年代里,美国由于象牙供应不足,制造台球的原料缺乏。1869年最早的人工制造的塑料赛璐珞取得专利。赛璐珞虽是最早的人工制造的塑料,但它 是人造塑料,而不是合成塑料。第一种合成塑料是将酚醛树脂加热模压制得,是在20世纪初,1910年美籍比利时化学家贝克兰德制成。

贝克兰(1863-1944)美国化学家。1909年发明酚醛塑料

贝克兰德将酚醛树脂添加木屑加热、加压模塑成各种制品,以他的姓氏命名为贝克里特,我们称为电木。第一次世界大战后,无线电、收音机等电气工业迅猛发展,更增加了对电木的需求,一直被使用到今天。
化学工业中需要不被酸作用的器械,曾用特种钢制造,价格昂贵,用耐碱的电木取代,便宜多了。但是电木却不耐碱。它是制造纽扣、棋子很好的材料。拖拉机和汽车里的一些零件也是用它制造的。
1918年奥地利化学家约翰制得脲醛树脂,用它制成的塑料无色而有耐光性,并有很高的硬度和强度,更不易燃,能透过光线,又称电玉。20世纪20年代,曾 在欧洲被用作玻璃代用品。到20世纪30年代,又出现了三聚氰胺-甲醛树脂,是以尿素为原料的。三聚氰胺-甲醛树脂可以制造耐电弧的材料,它耐火、耐水、 耐油。此后聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、有机玻璃等塑料陆续出现。这不能不说是由电木打开的门路。

 

聚合物分子结构示意图

20世纪是塑料的世纪。回顾自从塑料出现至今百年的历史,展望21世纪,人类社会必定会随着高速运行计算机、信息和网络技术、新能源、航天技术、生命科学 等尖端技术的出现和发展而进一步变化,人类上天入地下海的活动空间也必将进一步扩大,而纳米塑料、光纤、能导电的塑料、有磁性的塑料、会记忆的塑料……, 各种更新颖的塑料将为人类的技术进步做出新的贡献。相信经历了旧石器、新石器、陶器、青铜器、铁器时代的人类历史,因为有了塑料而加快了文明程度提高的速 度。尽管在过去的世纪中,人们已经惊呼塑料时代的到来,但是,或许新的世纪才是塑料时代真正到来的时代,而过去的世纪只不过是塑料时代的序幕。


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